Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

1    Этиловый эфир гидроксиэтоксиуксусной кислоты. Об устойчивости полуацеталей см. разд. Г,7.1.2.


6. Окисление и дегидрирование


41


 


 

 

 

 

 

 

ОН

 

 

 

 

но\>ЛС'он

+ 2НЮ4

Д^ /Ч /ОН

МеО      О   ^^

+

ОН

н^о

sK J\ /Он

МеО      О    ^^

-2Н103,-Н20

метил- а-маннопиранозид

 

 

 

 

НО          ОН

 

СК              

 

 

Y-fY

+ 2НЮ4

МесАо^^0

+

н н-Ч

Ме°     о^у^он

-2HI03l-H20

он

 

 

 

 

метил- а-маннофуранозид

 

 

 

 


[Г.6.65]

[Г.6.66]


Таким образом удалось показать, что большинство гликозидов имеет шестичленные кольца.

Если периодат использовать в смеси с реагентами, окисляющими олефины до гликолей, например, с перманганатом калия или тетраоксидом осмия (они берутся только в каталитических количествах, так как реокисляются периодатом), то возможно осуществить непосредственное окисление олефинов до альдегидов и кетонов. О получении гликолей, необходимых в качестве промежуточных соединений, см. разд. Г,4.1.6. При условии коммерческой доступности генераторов озона, для окисления олефинов можно использовать метод озонирования (см. разд. Г,4.1.7).

6.5.3.   ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ РАСЩЕПЛЕНИЕ ВТОРИЧНЫХ СПИРТОВ И КЕТОНОВ

При энергичном окислении хромовой смесью или азотной кислотой алифатические кетоны и вторичные спирты дают смеси жирных кислот:


R-,OH О

R'

т  +

Н   ОН            О         /^        О          НО

R'             B-^4^R'       [Г.6.67]

        О         НО       R'

+   т

он        о

В случае метилкетонов группа СНзСО отщепляется и образует уксусную кислоту:

о          о

Т      + нсАсн, [Г-6- 68!

R        "            ^  -°Н

СН3    II         НО       СН3

Определенное значение имеет окисление алициклических спиртов и кетонов в дикарбоновые кислоты. Так, например, исходным веществом для промышленного получения адипиновой кислоты является циклогексанон.

При галоформной реакции (реакция Эйнхорна) метилкетоны или спирты, имеющие группировку СНзСНОН, с потерей одного атома углерода превращаются в карбоновые кислоты (под действием гипогалогенидов или галогенов в щелочной среде). В первой стадии спирт окисляется до карбонильного соединения, затем происходит полное галогенирование активированной метальной группы (ср. разд. Г,7.4.2.2). Получающееся тригалогенированное метилкарбо-нильное соединение сильно поляризовано, поэтому оно очень легко подверга-


42


Г Препаративная часть (продолжение)


R CI-CI +   Н-С-01Н +  VIO-H

ется щелочному гидролизу с образованием соответствующей кислоты и хлороформа или соответственно муравьиной кислоты:

.,©

с=о + н2о

R

-   CI    + HCI +

^-^  СН3

R-CO-СНз + ЗС12

[Г.6.69]

Н3С

   R-CO-CCI3 + 3HCI

0

-    R-CO-OH + !СС13  — Напишите суммарное уравнение реакции!

Галоформная реакция протекает в очень мягких условиях с высоким выходом, так что даже такое неустойчивое соединение, как метилвинилкетон, может быть превращено в акриловую кислоту. В аналитической химии реакция применяется для качественного обнаружения групп СНзСО или СН3СНОН. Для этого действуют иодом в присутствии щелочи, образующийся йодоформ определяют по цвету, характерному запаху, а также по температуре плавления.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы