Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


40


Г Препаративная часть (продолжение)


400 мл 4%-ного гидроксида калия. При этом температура повышается до -75 °С. Перемешивание продолжают до момента, когда разбавленная водой проба потеряет окраску перманганата (примерно полчаса). Реакционную смесь переливают в пятилитровый сосуд и медленно, осторожно (выделение С02, вспенивание!) добавляют разбавленную серную кислоту (150 мл воды и 50 г концентрированной серной кислоты). Для коагуляции диоксида марганца нагревают 15 мин на водяной бане и как можно быстрее отсасывают. Осадок диоксида марганца кипятят с 500 мл воды для извлечения адсорбированной азелаиновой кислоты, еще раз отсасывают. Соединенные фильтраты упаривают до объема примерно 1 л и охлаждают в холодильнике. Осадок азелаиновой кислоты отфильтровывают, промывают небольшим количеством холодной воды, сушат. Для очистки перекристаллизовывают из кипящей воды (около 15 мл воды на 1 г неочищенной кислоты). Т. пл. 104—106 °С; выход 35% в расчете на рицинолевую кислоту.

6.5.2.  РАСЩЕПЛЕНИЕ ГЛИКОЛЕЙ

Пользуясь специфическими окислителями, можно селективно расщеплять диолы- 1,2 (гликоли) до альдегидов и кетонов. Особенно эффективными реагентами являются йодная кислота и тетраацетат свинца(1У):

\|          С=0

—с-он /

|       + РЬ(ОСОСН3>4                  + РЬ(ОСОСН3)2+ 2СН3СООН       [Г.6.64]

I           с=о

/

Механизм этой реакции полностью еще не выяснен. Вероятно, гликоль и тетраацетат свинца сначала образуют сложный эфир, который далее подвергается ионному расщеплению. Как правило, ^мс-гликоли расщепляются заметно быстрее, чем /m/wzhc-гликоли.

Ф

 Получение полуацеталя этилового эфира глиоксиловой кислоты1 из диэтилового эфира винной кислоты действием тетраацетата свинца [Stedehouder P. L. Rec. Trav. Chim. Pays-Bas, 1952,71,831]

Внимание! Тетраацетат свинца(1\/) — гербицид и весьма токсичен. Избегать кожных контактов и попадания в рот!

К раствору 1 моль диэтилового эфира винной кислоты в 1 л дихлорметана при энергичном перемешивании и охлаждении ледяной водой добавляют 1 моль тетраацетата свинца (см. часть Е), перемешивают 12 ч при комнатной температуре, фильтруют. Медленно, пользуясь 50-сантиметровой колонкой Вигре, в вакууме отгоняют примерно две трети СН2С12 (отгонку прекращают, когда проба дистиллята станет давать с конц. аммиаком четкое красное окрашивание: это означает, что начал перегоняться продукт реакции). После добавления 800 мл абсолютного спирта оставляют на ночь, фильтруют, твердый осадок промывают небольшим количеством спирта, большую часть спирта отгоняют через ту же колонку в вакууме. Затем колонку снимают и остаток перегоняют в вакууме на воздушной бане. Весь собранный дистиллят подвергают ректификации на колонке. Т. кип. 57-59 °С (22 мм рт. ст.); выход 65%.

Йодная кислота в отличие от тетраацетата свинца растворима в воде и поэтому может быть использована в качестве реагента для расщепления нерастворимых в органических растворителях Сахаров. Она применяется для определения размеров колец гликозидов. Например, при расщеплении гликозидов альдогексоз пиранозиды образуют в качестве продукта окисления муравьиную кислоту, а фуранозиды — формальдегид.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы