Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

продажа сигнализаторов стоимость снижена

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


6. Окисление и дегидрирование


39


Обычно при окислении олефинов через промежуточные диолы-1,2 образуются кислоты или кетоны:

,           н          НО   ОН         О         О

с=с    —- —с-с-н —-    ,с.   +    .cv    ir.b.bij

/       \   ||           ^   ^        ^     ОН

Эта реакция имеет важное значение для синтеза некоторых карбоновых кислот, например адипиновой кислоты из циклогексена и пеларгоновой и азелаи-новой кислот из олефиновых кислот (в промышленности — из касторового масла):

СН3(СН2)7СН=СН(СН2)7СООН      HN°3-     СНз(СН2)тСООН + НООС(СН2)7СООН       [Г.6.62]

Примеры получения жирных кислот с нечетным числом углеродных атомов из алкенов действием перманганата калия приведены в общей методике к табл. Г.6.41.

Кроме того, эти реакции могут быть использованы для качественного определения двойной связи (обесцвечивание холодного щелочного раствора перманганата калия; реакция Вагнера—Байера), а также для определения положения двойной связи; в последнем случае следует учитывать, что реакция может сопровождаться миграцией двойной связи. Более подходящим является расщепление озоном, которое можно использовать и для перпаративного получения альдегидов, кетонов и кислот (см. разд. Г,4.1.7).

В более жестких условиях расщеплению подвергаются также и ароматические кольца, прежде всего полициклические соединения. Так, например, фталевый ангидрид в промышленности получают окислением нафталина кислородом воздуха над оксидом ванадия(У) при 350—385 °С. При несколько больших температурах (400—500 °С) получают малеиновый ангидрид из бензола. Применение фталевого ангидрида см. табл. Г.6.14. Большие количества мале-инового ангидрида используют в производстве полиэфирных смол.

При окислении хинолина перманганатом калия получают хинолиновую кислоту, которая может быть декарбоксилирована в никотиновую кислоту (см. табл. Г.6.14).

ХООН            ^^ ^СООН

*N    ^^           N      СООН   N

Почему пиридиновое кольцо не подвергается воздействию окислителя?

[Г.6.63]

Ф     Получение азелаиновой кислоты из касторового масла (окисление перманганатом) [Hill J. W., McEwen W. L. Org. Syntheses, Coll. Col. II, 1943, p. 53].

Омыление касторового масла (получениерицинолевой кислоты) (см. разд. Г,7.1.4.3). 100 г касторового масла 3 ч кипятят с обратным холодильником с раствором 20 г гидроксида калия в 250 мл 95%-ного спирта. Раствор выливают в 600 мл воды, подкисляют разбавленной серной кислотой (60 мл воды и 20 мл концентрированной серной кислоты). Выделившуюся рицино-левую кислоту два раза промывают теплой водой, сушат 1 ч при частом встряхивании безводным сульфатом магния (20 г), отсасывают от осушителя. Выход неочищенной кислоты 90 г. Ее следует сразу же использовать для дальнейшего синтеза, так как при стоянии кислота полиме-ризуется.

Окисление рицинолевой кислоты в азелаиновую кислоту. В трехлитровой трехгорлой колбе, снабженной мешалкой и термометром, растворяют при нагревании в 2 л воды 0,9 моль (142 г) перманганата калия. После полного растворения охлаждают до 35 °С и при энергичном перемешивании сразу добавляют раствор 0,2 моль (60 г) неочищенной рицинолевой кислоты в


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы