Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

панно из зеркал по выгодной стоимости

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


При 105—120 °С окисление парафинов кислородом воздуха в присутствии марганцевых солей вкачестве катализаторов происходит по обычному механизму аутоокисления (см. схему [Г. 1.42]); приэтом промежуточные гидропероксиды переходят в кетоны и далее в гидропероксикетоны. Последние снова распадаются на кислоту и альдегид, который окисляется до кислоты в соответствии со схемой [Г.1.46].   ноо


"H2°    Д         "           [Г.6.58]

ООН   О         О

о          о      /   о     \

Аон    + R"^H    (~    R'^OhJ

В промышленности «-парафины (См—Сзо) окисляют в жидкой фазе в присутствии катализатора. Так как все метиленовые группы окисляются кислородом равновероятно (см. разд. Г, 1.5), то продуктами реакции является смесь карбоновых кислот с длиной цепи от С\ до Сх. Одновременно образуются побочные продукты — дикарбоновые кислоты, спирты, кетоны и сложные эфиры (см. разд. Г,6.2). Важно отметить, что большую часть продуктов реакции составляют карбоновые кислоты с длиной цепи С|2—С!8. Эту фракцию переводят в эфиры и гидрируют на меднохромовом катализаторе в «жирные спирты», используемые далее в производстве моющих средств (разд. Г,7.3.2). При энергичном окислении незамещенных циклопарафинов разрыв кольца в любом месте приводит к образованию одной и той же дикарбоновой кислоты; например, из циклогексана получается адипиновая кислота:

+ 2 02 _     Г^^СООН

-н20        1^.С00Н      [Г.6.59]

В ходе этой реакции, имеющей также важное промышленное значение, образуются, кроме того, продукты более глубокого окисления и деструкции (например, глутаровая и янтарная кислоты).

Функциональные группы (двойные связи, гидроксильные и карбонильные группы) создают в молекуле центр, предпочтительно подвергающийся атаке окислителем. Тогда расщепляется преимущественно одна связь С—С, образуется меньше побочных продуктов и реакция приобретает препаративный интерес.

6.5.1. ОКИСЛЕНИЕ КРАТНЫХ УГЛЕРОД-УГЛЕРОДНЫХ СВЯЗЕЙ

Кратные углерод-углеродные связи очень чувствительны к действию хромовой кислоты, азотной кислоты или перманганата. Вначале идет присоединение двух гидрок-сильных групп (^мс-гидроксилирование, см. схему [Г.4.36]). Далее образовавшийся диол-1,2 обычно сразу окисляется с расщеплением связи С—С. В условиях межфазного катализа, однако, из олефинов можно получить и диолы-1,2 (гликоли).

Синтез цис-диолов-1,2окислением олефинов перманганатом калия в щелочной среде: Weber W. P., Shepherd J. P. Tetrahedron Letters, 1972, 4907.

Отличным реагентом для осуществления ^мс-гидроксилирования олефинов является более дорогой и более токсичный тетраоксид осмия. Однако он необходим лишь в каталитических количествах, поскольку реокисляется в присутствии /и/?е/и-бутилгидропероксида или N-оксидов третичных аминов, например триме-тиламин-Ы-оксида, Н-метилморфолин-]Ч-оксида или пиридин-]Ч-оксида.

Одним из важных методов окисления соединений с кратными связями является эпоксидирование (см. разд. Г,4.1.6).

В промышленности наряду с эпоксидированием гликоль получают каталитическим окислением смеси этилена с уксусной кислотой при 170 °С и давлении 2,8 МПа:


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы