Оборудование для Вашей лаборатории

Предыдущая Следующая

О

-,0

0          [Г.6.44]

О п-бензохинон    о-бензохинон

При окислении хромовой кислотой в одних и тех же условиях из нафталина, антрацена и фенантрена получают следующие продукты с указанными выходами:


[Г.6.45]

О0       0          О

20%     90%     37%

0-Хиноны обладают большим запасом энергии, чем и-хиноны, поэтому, например, фенантренхинон легко окисляется в дифеновую кислоту:


[Г.6.46]

ноос соон

Из нафталина при окислении также получается не только 1,4-нафтохинон, но и фталевый ангидрид (см. табл. Г.6.47 и разд. Г,6.5.1).

В приведенной ниже методике окисления углеводородов в хиноны используется большой избыток хромовой кислоты, так как в противном случае в реакционной смеси остается непрореагировавшее исходное вещество, что затрудняет последующую очистку. Реакцию следует остановить, как только прореагирует все исходное вещество, чтобы предотвратить дальнейшее окисление хинона. (ГП)    Общая методика получения хинонов нз углеводородов действием трноксида хрома (табл. Г.6.47)

Л Осторожно! Оксид хрома(\Л) — канцероген. Избегать прямых кожных ■ контактов! Работать в перчатках! Хромсодержащие остатки, растворы и смывы И        посуды следует собирать, но не выливать в раковину!

В трехгорлой колбе на 500 мл, снабженной термометром, мешалкой и капельной воронкой (колба должна сообщаться с внешней атмосферой!), к смеси 0,05 моль исходного вещества (твердое вещество следует растереть в порошок) и 90 мл 90%-ной уксусной кислоты при интенсивном перемешивании в течение 1 ч по каплям добавляют раствор 0,25 моль триоксида хрома в 50 мл 60%-ной уксусной кислоты. Температуру поддерживают в пределах 5—20 °С. Затем перемешивают еще 40—60 мин при температуре 40 "С, чтобы завершить окисление.

Для более точного определения конца реакции перед истечением указанного времени каждые 5 мин берут пробу, разбавляют водой, отсасывают кристаллы, промывают водой. Продукт должен быть светло-желтым (не зеленым!), запах углеводорода должен исчезнуть. Присутствие исходного вещества можно также быстро определить, измерив температуру плавления. По окончании реакции смесь выливают в равное по объему количество воды, продукт отсасывают и перекристаллизовывают.


32        Г Препаративная часть (продолжение)

Таблица Г.6.47. Получение хинонов из ароматических углеводородов

 

Конечный продукт

Исходное соединение

Т. пл.,°С

Выход, %

Примечания

Нафтохинон-1,4

Нафталин

124 (гексан)

35

 

2-Метилнафто-хинон-1,4

2-Метилнафталин

106 (метанол)

45

Защищать от воздействия света, легко полимеризуется

Фенантренхинон

Фенантрен

207 (этанол или уксусная кислота)

60

Сырой хинон отмыть содовым раствором

Антрахинон

Антрацен

285 (диоксан)

80

После добавления Сг03 нагревать 4 ч с обратным холодильником (конец реакции не определяют)

Аценафтохинон

Аценафтен

261 (тетралин)

50

Неочищенный продукт кипятить с тет-ралином, фильтровать горячим

Антрахинон, важный полупродукт производства красителей (см. разд. Г,5.2.1), в промышленности наряду с другими методами (разд. Г,5.1.8.1) получают окислением антрацена триок-сидом хрома в жидкой фазе при 50—100 °С или воздухом при 370 °С на ванадате железа с высокой селективностью и хорошим выходом. Нафтохинон-1,4 образуется в качестве побочного продукта при окислении нафталина до ангидрида фталевой кислоты (см. разд. Г,6.5.1).


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы