Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


Получение трихлоруксусной кислоты нз хлораля (окисление азотной кислотой)

Осторожно! Трихлоруксусная кислота раздражает кожу; работать в резиновых перчатках!

0,24 моль хлоральгидрата расплавляют в колбе емкостью 250 мл и осторожно добавляют по каплям 17 мл дымящей азотной кислоты (d = 1,5) (под тягой!). Когда выделение оксидов азота ослабеет, смесь нагревают до полного прекращения их выделения, затем перегоняют в вакууме. Т. кип. 102 "С (20 мм рт. ст.); т. пл. 57 °С; выход 55%.

Полигидроксисоединения можно селективно окислять в растворе кислородом на платиновом катализаторе. Легче всего окисляется первичная гидроксильная группа, образуя в зависимости от условий альдегидную или карбоксильную группу. Эта реакция важна прежде всего для селективного окисления углеводов и их производных, например для получения уроновых кислот.

В промышленности уксусную кислоту в больших объемах получают аутоокислением аце-тальдегида без катализатора при температуре 50—70 "С. В качестве промежуточного продукта образуется перуксусная кислота (см. разд. Г.1.5), которую можно получить в качестве основного продукта, если процесс проводить при температуре 0 "С и давлении 3 МПа. При действии 60%-ной азотной кислоты из ацетальдегида при 40 "С образуются глиоксаль и некоторые кислоты. Изобутиральдегид окислением воздухом можно перевести в изомасляную кислоту.

При биохимическом окислении спиртосодержащих растворов (прежде всего в процессах брожения) культурами Acetobacter aceti и Gluconobacter oxidans получают особые сорта пищевого уксуса. Кроме того, в промышленности с помощью штаммов Acetobactersuboxidans осуществляют окисление D-сорбита в L-сорбозу. Последнюю, предварительно защитив гидроксигруппы образованием ацеталей с ацетоном, окисляют далее, например, гипохлоритом натрия до 2-оксогулоновой кислоты. При подкислении она лактонируется в аскорбиновую кислоту (витамин С).


.и„0

-ОН

ди-0-изопропилиден-L-сорбофураноэа

он   он   он

ОН     ОН     ОН

D-СОрбИТ


Acetobacter suboxidans)


ОН    ОН    О

Wv

ОН    ОН    ОН L-сорбоза


L-сорбопираноза


+2А Ч'V/V

-4Н,0   °\       /      \ ,„1


 


ОН     ОН     О

Ojfl

_Д^        ОН    ОН     ОН

но      он

©.   он   \=/

н2о    Y^-o     ° он


[Г.6.43а]


 


ди-0-изопропилиден-2-оксоч.-гулоновая кислота


2-оксо-1--гулоновая кислота        L-аскорбиновая кислота


6.4.   ПОЛУЧЕНИЕ ХИНОНОВ ОКИСЛЕНИЕМ

6.4.1. ХИНОНЫ ИЗ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Синтез хинонов окислением ароматических углеводородов согласно уравнениям [Г.6.10] представляет собой процесс переноса электронов и протекает тем легче, чем ниже окислительный потенциал £0x(D) арена. Поэтому для окисления бензола {Е0У1 = 2,54 В отн. СВЭ в ацетонитриле) до л-бензохинона необходимо использовать сильные окислители — оксид серебра(И) (Ag(II): E° = 2,0 В; о влиянии растворителей см. разд. Г,6.2.1). Напротив, окислительные потенциалы нафталина, антрацена или фенантрена настолько низки (см. табл. Г.6.5), что


6. Окисление и дегидрирование     31


для их окисления достаточно уже хромовой кислоты, пероксида водорода или кислорода воздуха в присутствии катализатора V205; значения ARG < 0, т. е. процесс окисления термодинамически возможен.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы