Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Ф

   Общая методика окисления спиртов смесью диметилсульфоксида с оксалилхлоридом (окисление по Сверну) (см. табл. Г.6.37)

Щ        Внимание! Работу проводить под тягой и после окончания процесса все остав-

Н         шиеся растворы, а также приборы, которые контактировали с ДМСО, промыть

' j         окислителем — раствором перманганата калия. Все приборы и реагенты долж-

II         ны быть тщательно высушены (см. часть Е).

Процесс проводят в одногорлой колбе (100 мл) с магнитной мешалкой и снабженной трехходовым краном. Колбу эвакуируют до 10 мм рт. ст. и затем нагревают током горячего воздуха, охлаждают, пропускают ток инертного газа (азот или аргон) и снова эвакуируют. После этого через трехходовой кран в атмосфере инертного газа шприцем вводят в колбу раствор 1 мл (11,0 ммоль) оксалилхлорида в 25 мл сухого дихлорметана. Устанавливают медленный ток инертного газа так, чтобы при введении иглы через трехходовой кран газ медленно выходил. Прибор охлаждают смесью ацетона с сухим льдом (температура в бане около —60 °С) и при перемешивании шприцем вводят раствор 1,7 мл (22 ммоль)


6. Окисление и дегидрирование


27


диметилсульфоксида в 5 мл дихлорметана. Через короткое время в колбу в течение примерно 5 мин порциями вводят раствор 10 ммоль окисляемого спирта в 10 мл дихлорметана. Через 15 мин добавляют порциями 7 мл (50 ммоль) триэтиламина, перемешивают еще 5 мин и, наконец, оставляют смесь медленно нагреваться до комнатной температуры. Удаляют трехходовой кран, прибавляют 50 мл воды, отделяют органический слой, а водный — экстрагируют 50 мл дихлорметана. Объединенный органический экстракт промывают последовательно 100 мл насыщенного раствора поваренной соли, 50 мл 1%-ного раствора серной кислоты, 50 мл воды и наконец 50 мл 5%-ного раствора бикарбоната натрия. Сушат безводным сульфатом магния, удаляют растворитель и остаток перегоняют в вакууме. Получают достаточно чистые соединения (проверить с помощью ИК- и ЯМР-спектрос-копии). С целью дальнейшей очистки вещества перегоняют повторно или перекристаллизовывают.

Из других специфических реагентов, которые могут быть использованы для селективного окисления спиртов до альдегидов или кетонов, можно упомянуть следующие:

Так называемый периодинан Десса—Мартина (DMP) — соединение иода(У), получаемое из о-иодбензойной кислоты. Процесс проходит очень мягко при добавлении пиридина в почти нейтральной среде. Иод(У) при этом восстанавливается до иода(Ш):

О

\'        +   Г      ||       О       С = 0   +   |        ||       О     +2АсОН         [Г.6.38]

Ас0   ОАс

При этом содержащиеся в структуре субстрата кратные С=С-связи, а также тио-, втор-амино- и другие функциональные группы не затрагиваются. Реагент может быть использован для проведения реакций в полумикромасштабе. Однако это соединение при повышенных температурах взрывается. Наиболее безопасно проводить реакцию в растворе дихлорметана.

Селективным окислителем является также тетрапропиламмонийперрутенат P^N+RuO,)" (ТРАР) — соединение рутения^П) в присутствии морфолин-Ы-оксида (NMO). Перрутенат берется лишь в каталитических количествах, поскольку в процессе реакции он все время реокисляется N-оксидом морфолина, который берется в стехиометрических количествах.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы