Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Окисление гипохлоритом натрия можно осуществлять в полумикромасштабе, при этом количество дихлорметана уменьшают втрое.

Определение содержания гипохлорита в щелочном отбеливающем растворе

В мерной колбе (10 мл) 1 мл отбеливающего раствора разбавляют дистиллированной водой до метки. Отбирают пипеткой 2 мл полученного раствора в колбу для титрования, добавляют туда 40 мл дистиллированной воды и титруют 0,1 н. раствором нитрита натрия до появления голубой окраски (по иодкрахмальной бумажке).

[NaOCl] = NaN°2 0,05 моль/л

^NaOCI

Для приготовления раствора нитрита 100-мл мерной колбе в дистиллированной воде растворяют 0,345 г нитрита натрия (ч.д.а.) и 2 г бикарбоната натрия.

1 Обычно используемый свежеприготовленный щелочной отбеливатель гипохлорит натрия имеет молярность 1,8—2,0 и рН около 12,5. При хранении содержание NaOCl падает. Поэтому раствор следует перед употреблением оттитровать и, добавляя бикарбонат натрия, довести рН до 9,5 (по индикаторной бумаге).


6. Окисление и дегидрирование


25


Таблица Г.6.35. Окисление спиртов и альдегидов гипохлоритом натрия

 

Продукты

Исходные соединения

Т. кип., °С

(мм рт. ст.)

«о20

Выход, %

Гептаналь (энантовый

Гептанол

152

1,4279

65

альдегид)

 

 

 

 

Октаналь    (каприло-

Октан ол

72 (20)

1,4217

72

вый альдегид)

 

 

 

 

Нонаналь (пеларгоно-

Нонанол

81(13)

1,4242

71

вый альдегид)

 

 

 

 

Деканаль    (каприно-

Декан ол

91(13)

1,4580

68

вый альдегид)

 

 

 

 

Ундеканаль

Ундеканол

116(18)

1,4520

65

Бензальдегид

Бензиловый спирт

64(13)

1,5446

61

4- Н итробе нзал ьде гид

4-Нитробензиловый спирт

Т. пл.  106 (эта-нол/петр. эфир)

 

65

Циклогексанон

Циклогексанол

155

1,4503

73

Гидрокси-2-этилгек-

2-Этилгександиол-1,3

118(12)

 

64

санон-3

 

 

 

 

Гептановая    (энанто-

Гептанол

114(13)

1,4216

95

вая) кислота

 

 

 

 

Ундекановая кислота

Ундеканол

168(11)

 

55

Дегидрирование первичных и вторичных спиртов можно осуществить с хорошими выходами в мягких условиях диметилсульфоксидом (ДМСО) в присутствии электрофилов («активированный диметилсульфоксид»). В качестве последних используют дициклогексилкарбодиимид, уксусный ангидрид или оксалилдихло-рид (в последнем случае это окисление по Сверну).

На промежуточной стадии этой реакции ДМСО взаимодействует с оксалил-дихлоридом с образованием соли хлорсульфония, сильноэлектрофильный атом серы которого атакует спиртовый атом кислорода (см. [Г.6.36]), замещая атом водорода и образуя новую соль. Последняя при взаимодействии с основанием превращается в илид, расщепляющийся на кетон и молекулу диметил-сульфида.


(H3C)2S=0 + CICOCOCI


©         ©

- (ch3)2s-o-co-co-ci     СОг   со'   (ch3)2s-ci ci

CI9


0


V°H + пЛсн ,             -  я--Ъ'°-|'СНз   °—     я--чС,°г1'СНз     [Г6-36]

H       CH3

I-'     I Hv_^ICH2

0

y=o + s(CH3)2


26


Г Препаративная часть (продолжение)


Таблица Г.6.37. Окисление спиртов по Сверну

 

Продукт

Исходное вещество

Т. кип., "С (мм рт. ст.) или т. пл.

«D20

Выход,

%

Выход

сырого

продукта, %

Ундеканаль

Ундеканол

116(18)

1,4520

85

100

(S)-(-)-2-(N,N-Дибензиламино)- пропаналь

(S)-(-)-2-

(N.N-Ди-бензилами-но)пропа-нол

Масло,   рацеми-зуется при комн. темп.

[ab20 -41,0° (хлф)

 

98

Бензальдегид

Бензил овый спирт

179,64(13)

1,5450

85

100

Коричный альдегид

Коричный спирт

129

1,6219

80

97

Циклопентанон

Циклопен-танол

130

1,4359

80

99

Циклогексанон

Циклогек-санол

156

1,4503

90

97

Норкамфора

Норборнеол

Т. пл.95

 

90

97

(Я)-(+)-Камфора

Бензил3 (дибензоил)

Ацетофенон

Борнеол

Бензоин

1-Фенил-этанол

Т. пл. 180

Т. пл.95

94 (20), т. пл. 20

[а]02° +43,5° (ЕЮН)

1,5340

95

90 85

99

95

98

Бензофенон

Дифенил-метанол

190(15), т. пл.48

 

95

98

Пинаколин

(±)-Пина-

колиновый

спирт

106

1,3956

75

100

а  Используют половинное количество реагентов и растворяют бензоин в 30 мл дихлорметана.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы