Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


R   рн

Me

XR'      H         Me


Ъ


Me Me


Me Me


0 N


Me Me

•w.e


Me Me


N' OH


Me Me


>=o


[Г.6.34]


HOCI

Окисляемый спирт не должен обладать хорошей растворимостью в воде, а образующееся карбонильное соединение должно хорошо растворяться в дих-лорметане. По окончании реакции в водной среде должен оставаться небольшой избыток NaOCl, что можно проверить с помощью крахмальной бумажки, пропитанной КВг (голубое окрашивание). Поскольку реакция сильно экзотермич-на, то при ее проведении реакционную смесь следует очень хорошо перемешивать и охлаждать, особенно при работе с большими количествами реагентов.


24


Г Препаративная часть (продолжение)


Наличие в структуре субстрата двойной С=С-связи осложняет процесс из-за присоединения к ней НОС1. Если к двухфазной реакционной смеси добавить катализатор фазового переноса, например, хлорид метилтриоктиламмония (аликват 336), то из первичных спиртов (или альдегидов) образуются карбоно-вые кислоты.

©

Окисление спиртов и альдегидов гипохлоритом натрия (общая методика) (табл. Г.6.35) [АпеШР. L., MontanariF., Quid S., Org. Synth., 1990, 69, 212]

А. Получение альдегидов и кетонов

Процесс проводят ктрехгорлой колбе емкостью 250 мл, снабженной механической мешалкой, капельной воронкой с насадкой для выравнивания давления и внутренним термометром. В колбу помещают смесь 0,1 моль соответствующего спирта, 0,16 г (1 ммоль) 2,2,6,6-тетраме-тилпиперидиноксила в 40 мл дихлорметана и 1,2 г (0,01 моль) КВг в 5 мл воды. Смесь охлаждают на водяной бане смесью соли и льда до —10 "С и при сильном перемешивании в течение 10—15 мин прикапывают 110 мл (0,11 моль) 1 М раствора NaOCl с рН 9,5' так, чтобы температура смеси не превышала 15 °С. Перемешивают еще 5 мин, при этом в среде должен еще оставаться избыток NaOCl (проверка иодкрахмальной бумажкой). Органическую фазу отделяют, а водную — экстрагируют 10 мл дихлорметана. Для удаления катализатора объединенный органический экстракт промывают 20 мл 10% раствора поваренной соли, содержащей 0,32 г (2 ммоль) иодида калия, потом 10%-ным водным раствором тиосульфата натрия и в заключение 10 мл 10% раствора бикарбоната натрия и таким же количеством воды. Полученный органический раствор сушат безводным сульфатом натрия, отгоняют растворитель и остаток перегоняют (желательно в вакууме) на колонке Вигре. Чистоту продукта проверяют методом ГХ. Твердые соединения после испарения растворителя перекристаллизовывают.

Б. Получение карбоновых кислот

Для окисления первичных спиртов и альдегидов используют методику А, однако в исходную реакционную смесь добавляют 1,4 г (5 ммоль) аликвата 336 в 10 мл воды и в случае спиртов объем раствора гипохлорита удваивают. После добавления окислителя перемешивают 45 мин. Полученную двухфазную реакционную смесь встряхивают с 2 н. раствором едкого натра до тех пор, пока водная фаза не будет иметь рН 12. Водный раствор отделяют и подкисляют 6 н. соляной кислотой. Выпавшую твердую органическую кислоту отделяют и перекристаллизовывают. Жидкие кислоты экстрагируют трижды порциями по 20 мл дихлорметана. Экстракт сушат безводным сульфатом магния, упаривают растворитель и остаток перегоняют на колонке Вигре.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы