Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

6 Не выделяют, реакционную смесь перерабатывают далее (см. табл. Г.6.26).

Таблица Г.6.26. Получение арилуксусных кислот

 

Продукт реакции

Исходное соединение

Т. пл., °С

Выход, %

л-Толилуксусная кислота

Морфолид л-толилтиоуксусной кислоты

92

80

2,4-Диметилфенилуксусная кислота

Морфолид (2,4-диметил-фенил)тиоуксусной кислоты

105

80

л-Метоксифенилуксусная кислота

Морфолид (л-метоксифенил)-тиоуксусной кислоты

85

75

Гомовератровая кислота

Морфолид тиогомовератровой кислоты

68 (гидрат)"

60

Нафтил-1-уксусная кислота

Морфолид нафтил-1 -тиоуксусной кислоты

131

85

Нафтил-2-уксусная кислота

Морфолид нафтил-2-тиоуксусной кислоты

140

85

Р-Фенилпропионовая кислота

Морфолид р-фенилтиопропио-новоЙ кислоты (неочищенный)

47 (лигроин)6

40

а Безводный продукт имеет п. пл. 96 "С.

6 Неочищенная кислота перегоняется; т. пл. 169—170 °С (28 мм рт. ст.).


20


Г Препаративная часть (продолжение)


Реакция Вильгеродта—Киндлера входит в ряд синтезов, в ходе которых сера вводится в структуру органического соединения. Так, в тех же условиях можно перевести ароматические альдегиды, а также аллиловые спирты в морфолиды тиокарбоновых кислот (см. табл. Г.6.25).

Многие метил- и хлорметиларены также можно более или менее гладко окислить серой до производных тиокарбоновых кислот.

Кетоны реагируют с серой и аммиаком с образованием Д3-тиазолинов (реакция Азингера):

R         R

N

CH2R'

О

+ NH3

[Г.6.27]

-2Н20

R

R'

+ S

Получение Аз-тиазолинов:Asinger F\, Offermanns H. Angew. Chem., 1967,79,953.

Карбонильные соединения реагируют с С—Н-кислотными нитрилами и серой с образованием 2-аминотиофенов (реакция Гевальда) причем сначала путем конденсации Кнёвенагеля (разд. Г,7.2.1.4) образуются а-алкилиденнитрилы, которые затем присоединяют серу, например:


R         pOOEt

CN

R         u     COOEt

мС       Н   CN


(амин)

-н2о"


R         COOEt

н          н


[Г.6.28]


R         COOEt

R'-^S/^NH2

 

Таблица Г.6.29. Получение производных 2-аминотиофенкарбоновой-З кислоты

Конечный продукт

Исходное вещество

Т. пл., °С

Выход, %

Этиловый эфир 2-амино-4,5-тетраметилентиофенкарбоно-вой-3 кислоты

Циклогексанон, этиловый эфир циануксусной кислоты

115

80

2-Амино-4,5-тетраметилен-тиофенкарбонитрил-3 Метиловый эфир 2-амино-4,5-диметилтиофенкарбоно-вой-3 кислоты

Циклогексанон, нитрил малоновой

кислоты

Метилэтилкетон, метиловый эфир

циануксусной кислоты

147-148 120-122

78 50

Диэтиловый эфир 2-амино-4-метилтиофендикарбоно-вой-3,5 кислоты

Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, этиловый эфир циануксусной кислоты

108-109

55

Этиловый эфир 2-амино-4-фенилтиофенкарбоно-вой-3 кислоты

Этиловый эфир 2-цианокоричной кислоты

95-96

60

Этиловый эфир 2-амино-5-ацетил-4-метилтиофенкарбо-новой-3 кислоты

Ацетилацетон, этиловый эфир циануксусной кислоты

156-158

55

Этиловый эфир 2-амино-4-ме-тил-3-циантиофенкарбоно-вой-5 кислоты

Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, нитрил малоновой кислоты

210-212

45


6. Окисление и дегидрирование


21


Общая методика получения производных 2-аминотиофенкарбоновых-З кислот (табл. Г.6.29). К нагретой до 60 "С (температура бани) смеси 30 мл этанола (в случае метиловых эфиров применяют метанол), 0,1 моль порошкообразной серы, 0,1 моль карбонильного соединения и 0,1 моль нитрила (или вместо двух последних 0,1 моль илиденнитрила) добавляют по каплям при перемешивании в течение 10-15 мин 8 мл морфолина (или диэтиламина) и перемешивают еще 1,5 ч при 60 "С. С циклогексаноном можно работать при комнатной температуре без дополнительного нагрева. В случае необходимости отфильтровывают нерастворившуюся серу при повышенной температуре. После этого реакционную смесь оставляют на 1 —2 ч до окончания кристаллизации, затем ставят в воду со льдом. Осадок отфильтровывают, промывают холодным этанолом и пе-рекристаллизовывают из небольшого количества этанола или нитрометана. Если выход слишком низок, маточный раствор перемешивают с водой и перерабатывают.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы