Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

у нас на сайте предлагается пленка пвх оптом

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Аг-СО-СНз   —^Го   "   Ar-CH2-CS-NR2                   Ar-CH2-COOH + H2S + HNR2    [Г.6.23]

Метод имеет значение прежде всего для получения арилуксусных кислот из арилметилкетонов, которые в свою очередь легко образуются в результате ацилирования по Фриделю — Крафтсу (см. разд. Г,5.1.8.1).

Реакция Вильгеродта начинается с образования енамина (см. разд. Г,7.1.1), который далее присоединяет серу. Дальнейшее течение реакции нельзя описать одним механизмом для всех субстратов. Для арилметилкетона этот механизм можно себе представить следующим образом:

Ov       _ ,IU     H2N          H2N       SH       H2N    S

\\          +R2NH           \           +S        \        '  \        //

•C_CH3    —ПТГ*     C=CH2   ——            C = C.     Ar-C-C

/           J     -H20         /           <          /

Ar        Ar        Ar        H         H


R,©,R

N        0           Ar        NR2    NR2

,0         A\       ,IN"2

-C-C'0             C = C  ^=^    Ar-CH2-C

/       v  /        \                                                \\

H      H            H         SH                                          S


[Г.6.24]


Ф

   Общая     методика     получения     морфолидов     тиокарбоиовых     кислот     (реакция Вильгеродта—Киндлера) (табл. Г.6.25)

      Осторожно! Выделяется сероводород! Работать под тягой!

В круглодонной колбе на 100 мл с обратным холодильником нагревают 6 ч при 135 °С (температура бани) смесь0,2 мольморфолинас 0,1 мольарилалкилкетона и 0,2 моль(6,4 г) серы или с 0,1 моль ароматического альдегида и 0,1 моль серы. Еще теплую реакционную смесь выливают в 40 мл горячего этанола. Трением стеклянной палочкой о стенку стакана вызывают кристаллизацию тиоморфолида; раствор с осадком оставляют на ночь в холодильнике, осадок отфильтровывают и промывают холодным этанолом. Для отделения от примеси серы рекомендуется перекристаллизация из нитрометана. Для омыления можно использовать неочищенный препарат.

Методика омыления морфолидов тиокарбоиовых кислот (табл. Г.6.26) jj     Осторожно! Выделяется сероводород! Работать под тягой!

К 0,1 моль неочищенного тиоморфолида приливают раствор 80 г 50%-ного КОН в 140 мл этанола и кипятят 6 ч с обратным холодильником. Затем этанол как можно более полно отгоняют, остаток разбавляют водой, фильтруют и сильно подкисляют соляной кислотой (выделение сероводорода!). После охлаждения отфильтровывают выпавшую кислоту. Если кислота растворима в воде или если она отделяется, образуя маслянистый слой, то ее извлекают тремя порциями эфира по 100 мл, экстракты сушат сульфатом магния и отгоняют эфир. Кислоту перекристаллизовывают из воды, при необходимости добавляют активированный уголь.

Выход можно повысить, проводя дополнительные экстракции маточных растворов.


6. Окисление и дегидрирование


19


Таблица Г.6.25. Реакция Вильгеродта — Киндлера

 

Продукт реакции

Исходное соединение

Т. пл., °С

Выход, %

Морфолид л-толилтиоуксусной

л-Метилацетофенон

103(этанол)

60

кислоты

 

 

 

Морфолид (2,4-диметилфенил)-

2,4-Диметилацетофенон

83 (метанол)

55

тиоуксусной кислоты

 

 

 

Морфолид (л-метоксифенил)-

л-Метоксиацетофенон

71 (метанол)

60

тиоуксусной кислоты

 

 

 

Морфолид тиогомовератровой

3,4-Диметоксифенил-

90 (этанол)

60

кислоты

метилкетон

 

 

Морфолид нафтил-1 -тиоуксусной

Нафтил-1-метилкетон

141 (вода)

55

кислоты

 

 

 

Морфолид нафтил-2-тиоуксусной

Нафтил-2-метилкетон

108 (этанол)

65

кислоты

 

 

 

Бисморфолид дитиомалоновой

Аллиловый спирт3

195-197 (бутанол)

50 (20)

кислоты

(или ацетона)

 

 

Морфолид тиобензойной кислоты

Бензальдегид

143 (этанол)

70

Морфолид л-метокситиобензойной

Анисовый альдегид

114 (этанол)

78

кислоты

 

 

 

Морфолид л-диметиламинотио-

л-Диметиламинобенз-

154 (этанол)

80

бензойной кислоты

альдегид

 

 

Морфолид р-фенилтиопропио-

Пропиофенон

 

 

новой кислоты6

 

 

 

а Используют 0,4 моль серы.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы