Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

о          он

L.         Je._      О         О

о

^С0- 1С-Ла—- V ,Г6М|

В качестве растворителей используют ксилол, этанол или диоксан. Следы воды во многих случаях способствуют повышению выхода.


6. Окисление и дегидрирование


17


Таблица Г.6.21. Получение сс-дикарбонильных соединений окислением диоксидом селена

 

Продукт реакции

Исходное соединение

Т. кип. (мм рт. ст.), °С

Выход, %

Фенилглиоксаль

Ацетофенон

95-97 (25);

т. пл. 91 (гидрат)

65

л-Бромфенилоксоацетальдегид

л-Бромацетофенон

пл. 135-142(17);

т. пл. 132—134 (гидрат)

50

л-Этилфенолоксоацетальдегид

л-Этилацетофенон

110-114(20);

т. пл. 93—95 (гидрат)

45

2,4,6-Триметилфенолоксоацет-

2,4,6-Триметилацето-

106 (4); ид19 1,5520

60

альдегид

фенон

 

 

1-Фенилпропандион-1,2

Пропиофенон

103 (12); пд191,5334

35

Циклогександион-1,2

Циклогексанон

78 (16); т. пл. 34

25

О получении а-дикарбонильных соединений через изонитрозокетоны см. разд. Г,8.2.3.

(ГП) Общая методика получения арилоксоацетальдегидов и 1,2-дикетонов (табл. Г.6.21) ■      Внимание! Селенсодержащие остатки тщательно собрать!

В трехгорлой колбе на 500 мл, снабженной мешалкой, обратным холодильником и термометром, к 0,25 моль кетона по каплям добавляют раствор 0,25 моль возогнанного диоксида селена (см. часть Е) в 180 мл диоксана и 12 мл воды. Температура при этом не должна подниматься выше 20 °С (в случае необходимости колбу охлаждают водой), затем кипятят 6 ч при перемешивании, для отделения выпавшего в осадок селена еще горячий раствор фильтруют (не отсасывают!), осадок промывают диоксаном. (В случае необходимости следует отфильтровать еще раз.) После отгонки растворителя в вакууме остаток перегоняют в вакууме, собирая основную фракцию в широком интервале температур (20—30 °С), затем еще раз ректифицируют ее, используя короткую колонку Вигре.

При получении арилоксоацетальдегидов их можно перевести в устойчивые гидраты. Для этого перегнанный сырой продукт кипятят в 4—6-кратном количестве воды; выпавшие после охлаждения кристаллы отфильтровывают; в случае необходимости их можно дополнительно очистить перекристаллизацией из 20%-ного этанола с активированным углем.

Для окисления алкильной группы енолизуемых кетонов до сх-гидроксикето-нов вместо токсичного оксида селена можно использовать соединения иода(Ш), например диацетоксииодбензол РЫ(ОССОСН3)2-

6.2.3.2. Реакция Вильгеродта

В ходе реакции Вильгеродта арилалкилкетоны действием раствора полисульфида аммония (как правило, под давлением) превращаются в со-арилалканкарбо-новые кислоты с сохранением общего числа атомов углерода:

Ar-CO-(CH2)n-CH3      +(NH4>2Sx+H2°-      Ar-(CH2)n+1-COOH         [Г.6.22]


18


Г Препаративная часть (продолжение)


В результате карбонильная группа кетона восстанавливается до метиленовой группы, а метальная окисляется до карбоксильной.

Фактически сначала получают тиоамид (или амид) кислоты, который затем омыляют. Улучшенный вариант, не требующий применения давления, предложил Киндлер. Вместо раствора полисульфида используют серу и вторичный амин (чаще всего морфолин):

+ S, +NHR2                                               +2H20     ,,-,^„.,,


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы