Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

По такой же методике получают о-толуилальдегид из о-оксилола; выход 25%.

Если стоящая у ароматического ядра метильная группа достаточно реакци-онноспособна, то в качестве селективного окислителя можно использовать и диоксид селена (см. часть Е). Этот метод применяют прежде всего для окисления метилзамещенных гетероциклических соединений. Так, этим методом можно получить альдегиды из 2-метилбензотиазола, 2- или 4-метилпиридина, -хино-лина, -хиназолина а также 2-метилнафталина.

Получение нафталинкарбальдегида-2 из 2-метилнафталина: Султанов А. С, Родионов В. М., Шемякин М. М. ЖОХ, 1946, 16, 2073.

Хинолинкарбальдегид-4 из 4-метилхинолина: McDonald S. F. J. Am. Chem. Soc, 1947,69, 1219.

Урацилкарбальдегид-6 из 6-метилурацила: Zee-Cheng К. J., Cheng С С. J. Heterocycl. Chem., 1967, 163.

В промышленности бензальдегид получают частичным окислением толуола воздухом на катализаторе (соли вольфрама и молибдена) при 500—600 °С или в жидкой фазе.

Другим возможным путем получения ароматических альдегидов является хлорирование метиларенов до бензилидендихлоридов с последующим гидролизом (см. табл. Г. 1.27 и Г.2.68).


16


Г Препаративная часть (продолжение)


Метиленовые группы, активированные соседними арильными остатками, в целом ряде соединений можно селективно окислить до кетогрупп окислителями, указанными в разд. Г,6.2.1, например о-нитроэтилбензол в особых условиях:

fYCH2"CH3+ «Мп04   ^ЯкТ   з(У^°НЗ   ♦ 4Mn02 + 4KOH + Н20       1Г.6.181l^4,n„    (M3SO<)        ^Чп„


В промышленности ацетофенон получают окислением этилбензола над ацетатом марганца при 130 °С, однако здесь одновременно идет побочная реакция (какая?). Подобный метод применяют также для синтеза о- и л-нитроацетофенонов (и далее о- и л-аминоацетофенонов), которые нельзя получить нитрованием.

Получение о-, м- и п-нитроацетофенонов из 2-, 3- и 4-нитроэтилбензолов окислением перманганатом калия в присутствии сульфата алюминия: Кочер-гин П. М., Титкова Р. М., Засосов В. А., Григоровский А. М. Ж. прикл. хим., 1959, 32, 1806.

Синтез флуоренона из флуорена окислением Na2Cr207: Huntress Е. Н., HershbergE. В., Cliff I. S, J. Am. Chem. Soc. 1931, 53, 2720.

В промышленности ацетофенон можно получать окислением этилбензола воздухом при 130 "С в присутствии ацетата марганца, однако при этом протекает побочная реакция (какая?). Аналогичным образом получают 2- и 4-нитроацетофеноны (для последующего восстановления их в 2- и 4-аминоацетофеноны), которые нельзя получить нитрованием ацетофенона.

6.2.3.    ОКИСЛЕНИЕ АКТИВИРОВАННЫХ МЕТИЛЬНЫХ И МЕТИЛЕНОВЫХ ГРУПП В КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЯХ

6.2.3.1. Окисление диоксидом селена

Метальные и метиленовые группы, находящиеся рядом с карбонилом, действием диоксида селена могут быть селективно превращены в карбонильные группы. При этом с весьма различными выходами образуются а-оксоальдегиды, например:

НзС-СНО       -    ОНС-СНО

глиоксаль

[Г.6.19] н3с-сн2-со-сн3   —- н3с-сн2-со-сно   +  н3с-со-со-снз

17%     1%

Вероятно, при этом енол окисляется селенистой кислотой с выделением элементного селена:


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы