Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Сведения о техническом применении ароматических карбоновых кислот, получаемых в больших объемах из соответствующих алкиларенов, приведены в табл. Г.6.14. В качестве окислителя используют воздух в присутствии пентаоксида ванадия или солей кобальта или марганца, а также азотную кислоту (Бофорс-процесс). В присутствии катализатора Со/Мп-аце-тат/бромид в уксусной кислоте ксилолы одностадийно окисляются до фталевых кислот (Амоко-процесс), т. е. упомянутые в табл. Г.6.13 трудноокисляемые толуиловые кислоты в данном случае в качестве промежуточных продуктов не образуются. Другие трудно-окисляемые производные толуола, такие как нитротолуол или толунитрил, дальше не окисляются.

Никотиновую кислоту в промышленности получают окислением 2-метил-5-этилпириди-на до пиридин-2,5-дикарбоновой кислоты с последующим селективным декарбоксилирова-нием 2-карбоксильной группы. Важное подслащивающее вещество неуглеводной природы — сахарин (натриевая соль имида о-сульфобензойной кислоты) получают окислением о-толуол-сульфонамида (см. табл. Г.6.12).

а0Нз ^ сгн ^ ш- ™

Часто сахарин применяют в смеси с очень сладкой натриевой солью N-циклогексилсульфона-мида.


6. Окисление и дегидрирование


15


6.2.2.   ОКИСЛЕНИЕ АЛКИЛАРЕНОВ ДО АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ

Превращение метиларенов в альдегиды затруднено, поскольку образующийся альдегид окисляется легче, чем метальная группа. Поэтому альдегид необходимо непрерывно удалять из реакционной смеси, например, переводя его в более устойчивые производные. В качестве окислителя пригодна хромовая кислота в ацетангидриде; в этой смеси альдегид стабилизируется в виде диацетата:

Ar-СНз    СГ°3/(С"^°.    АГ-сГ0СНЗ            [Г.6.16]

ОСОСНз

Примеры получения ароматических альдегидов (2- и 4-нитробензальдегидов, 4-бромбензальдегида, 4-формилбензонитрила) окислением соответствующих метиларенов хромовым ангидридом в уксусном ангидриде с последующим гидролизом образующегося диацетата: Nishimura Т., Org. Synth., Col. Vol. IV (1963), 713; Tsang S. M., Wood E. K, Johnson J. R, Org. Synth., Coll. Vol III (1955), 641; Lieberman S. V., Connor R. Org. Synth., Coll. Vol. II (1943), 441.

Ароматические альдегиды могут быть также получены точно дозированным окислением метиларенов диоксидом марганца (образующимся в результате диспропорционирования смеси перманганата калия с сульфатом марганца).

Другим селективным окислителем является нитрат церия:

Н3С-/    ^СН3 + 4Се4®+ Н20              Н3С-/    ^СН=0 + 4Се3® + 4 Н® [Г.6.17]

Ф

 Получение л-толуилальдегида из и-ксилола [Trahanovsky W. S., Young L. В. J. Org. Chem., 1966, 31, 2033]. В двугорлой колбе емкостью 500 мл с мешалкой и обратным холодильником смешивают раствор 0,4 моль церийаммонийнитрата в 200 мл 50%-ной уксусной кислоты с ОД моль л-ксилола и нагревают при интенсивном перемешивании 20 мин на кипящей водяной бане. (Смесь в процессе реакции должна стать светло-желтой.) После охлаждения реакционную смесь трижды экстрагируют эфиром: эфирный раствор промывают сначала 1,5 н. раствором соды (С02!), а затем небольшим количеством воды, сушат над MgS04 и перегоняют. Т. кип. 206—208 °С; 106 °С (10 мм рт. ст.); выход (


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы