Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

тут хорошие автоматические системы пожаротушения

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


10


Г Препаративная часть (продолжение)


потенциал и облегчает перенос электрона (см. табл. Г.6.5) или поскольку при аутоокислении возникает энергетически более устойчивый радикал аллильного типа. В этом случае реакция идет более селективно, и в определенных условиях могут быть получены спирты или даже альдегиды.

Следует иметь в виду, что активирование метильной или метиленовой группы олефиновой двойной связью не всегда удается использовать для получения непредельных карбонильных соединений, так как двойная связь С=С в общем случае быстрее поддается действию кислотных окислителей — хромовой кислоты и перманганата калия (с гидроксилированием и расщеплением связи С—С; см. разд. Г,4.1.6 и Г,6.5.1), чем алкильная группа. Для селективного окисления алифатического атома углерода, соседнего с кратной связью, используют аутоокисление или окисление диоксидом селена (разд. Г,6.2.3) либо некоторыми соединениями иода(Ш).

Например, в промышленности акролеин получают окислением пропена кислородом в газовой фазе при 350—400 °С над катализатором (оксид меди). Акролеин далее через аллиловый спирт превращают в глицерин (разд. Г,4.1.6). Аутоокислением пропена над катализатором (соль молибдена) при 200-500 °С и давлении 1 МПа получают акриловую кислоту. Из изобу-тена аналогичным методом — метакриловую кислоту. Из бутена-2, а также его смеси с буте-ном-1 окислением кислородом воздуха в присутствии V205 получают ангидрид малеиновой кислоты (разд. Г,6.5.1); в качестве побочных продуктов образуются уксусная, акриловая, кро-тоновая и фумаровая кислоты.

Большое техническое значение имеет окисление углеводородов воздухом в присутствии аммиака. Так, из метана получают синильную кислоту (метод Андрусова), из толуола и других метиларенов — бензонитрил и его производные, из пропена — акрилонитрил (табл. Г.6.9). Последняя из названных реакций, которая проводится в газовой фазе при 400-450 °С над катализатором (В12О3/М0О3), представляет собой в настоящее время наиболее важный метод синтеза акрилонитрила. Побочными продуктами являются ацетонитрил и синильная кислота. Этим же методом получают метакрилонитрил из изобутена.

02        NH3    V2 О,

R~CH3   Тй^Г   R~CH=°   ^~   R"CH = NH   -^   R-CHN  [Г.6.8]

(об аутотермическом дегидрировании см. разд. Г,6.3.1).

Таблица Г.6.9. Нитрилы, получаемые в промышленности окислительным аммонолизом

 

Конечный продукт

Исходное соединение

Применение

Синильная кислота

Метан

В органическом синтезе (см. разд. Г,5.1.8.2, Г,7.2.1.1); как инсектофунгицид

Акрилонитрил

Пропен

Получение полиакрилонитрила (ПАН)

Бензонитрил

Толуол

Растворитель для набухания ПАН

Фталонитрил

о-Кислол

Получение фталоцианинов

Метакрилонитрил

Изобутен

Аналогично метилметакрилату (см. табл. Г.3.37)

6.2.1.   ОКИСЛЕНИЕ АЛКИЛАРЕНОВ ДО АРОМАТИЧЕСКИХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Из-за высокого окислительного потенциала (см. табл. Г.6.5) ароматические соединения окисляются лишь очень сильными окислителями, такими как перман-ганат калия, смесь хромовой и серной кислот или нитрат церия(1У)-аммония при температуре кипения, согласно уравнению [Г.6.6]. (Значение потенциалов в табл. Г.6.5 получены в ацетонитриле, и для воды они должны быть уменьшены


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы