Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Ароматические соединения и олефины также с большим трудом окисляются посредством отщепления атома водорода от связи =С—Н (сравните, однако, с окислительной атакой на двойную связь С=С; разд. Г,4.1.6 и Г,6.5.1).


6. Окисление и дегидрирование


9


В то время как отщепление водорода от насыщенных углеводородов происходит относительно легко, связь С—С рвется с трудом, что не согласуется с относительно низкой энергией диссоциации этой связи (около 290—370 кДж/моль). Очевидно, центральная связь С—С экранируется от атаки окислителя заместителями.

В природе широко распространены процессы ферментативного окисления. Оксидоредук-тазы катализируют дегидрирование, оксидазы — электронный перенос, диоксигеназы — перенос 02 (к двойным связям С=С), а гидроксилазы — гидроксилирование связей С—Н кислородом. Дыхательной цепью называют ферментативную систему клеточного дыхания, в процессе которого водород переносится ступенчато от субстрата к молекулярному кислороду. При этом активные группы амида никотиновой кислоты (ср. [Г.7.247]) и рибофлавина переносят в промежуточных стадиях атомы водорода (два электрона и два протона), а цитохромы переносят электроны.

6.2.  ОКИСЛЕНИЕ МЕТИЛЬНЫХ И МЕТИЛЕНОВЫХ ГРУПП

Насыщенные углеводороды окисляются с трудом и крайне неселективно. Поэтому какие-либо препаративные методики таких процессов окисления отсутствуют.

В промышленности алканы окисляют воздухом в присутствии катализаторов — соединений тяжелых металлов (например, пентаоксида ванадия или солей марганца и кобальта); кроме того, процесс окисления можно проводить с добавлением аммиака (аминоокисление). Возможно, реакция протекает через стадию образования пероксидов (аутоокисление, см. обсуждение в разд. Г, 1.5).

В соответствии со схемой [Г.6.6] при окислении алканов могут образовываться спирты, кетоны или кислоты (частично с разрывом С—С-связей):

—сн3  —►  —сн2он  —-  —сно  —-  —соон\      \           \           [Г.6.6]

СН?    —-       СНОН      —- СО     (—►    —СООН с расщеплением связи С-С)

/           /           /

Борная кислота препятствует расщеплению связи С—С, что используется для технического синтеза вторичных спиртов из w-парафинов (окисление по Башкирову)

ОН

R^^R   (НзВо1/кмп04)'   R-^"R    +    R^^y"            [Г.6.7]

ОН

Первоначально образующийся эфир борной кислоты гидролизуется. При низкой степени превращения (почему?) образуется смесь всех возможных вторичных спиртов, которые можно использовать, например, в производстве моющих средств (см. схему [Г.2.53]).

В промышленности часто является допустимым образование смеси веществ; так, например, при окислении бутана кислородом с ацетатом кобальта в качестве катализатора при 165 °С под давлением получают смесь продуктов с примерным соотношением метилэтилкетон : уксусная кислота : метил- и этилацетаты 1:15:3. Промышленное окисление циклогексана в присутствии ацетата кобальта приводит к смеси циклогексанола и циклогексанона (см. табл. Г.4.103).

Способность метильной или метиленовой группы к окислению существенно повышается, если она находится у двойной связи или ароматического ядра, поскольку введение в соединение кратной связи уменьшает его окислительный


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы