Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Установка вентиляции в воронеже монтаж систем вентиляции в воронеже.

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Е       Е донор       Е акцептор

[Г.6.3]

Реакция протекает самопроизвольно, если разность молярных свободных энтальпий отрицательна. На опыте установлено, что скорость реакции тем больше, чем меньше (отрицательнее) окислительный потенциал донора и чем выше (положительнее) восстановительный потенциал акцептора.

Таким образом, соединение окисляется тем легче (т. е. тем сильнее оно как восстановитель), чем меньше его стандартный электродный потенциал, и соответственно окислитель тем сильнее, чем больше его стандартный потенциал.

Стандартные электродные потенциалы принято оценивать по отношению к потенциалу стандартного водородного электрода (СВЭ) в воде при рН 1 и 25 °С. Например:

Мп2+ + 4Н20-> МпОг + 8Н+ + 5е~, Е°= 1,51 В    [Г.6.4]


6. Окисление и дегидрирование


7


Таблица Г.6.5. Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы наиболее распространенных неорганических окислителей и полярографические потенциалы полуволны окисления некоторых органических соединений

 

Стандартный

Стандартный

 

Анодный потенциал

 

потенциал3, В

потенциал", В

 

полуволны6, В

 

Fj/HF

+3,06

2,3-Дихлор-5,6-дициано-

+1,00

Бензол

2,54

S20827S042-

+2,01

1,4-бензохинон в/2,3-дихлор

-

Толуол

2,23

н2о2/н2о

+ 1,77

5,6-дицианогидрохинон

 

и-Ксилол

2,01

Се"+/Се3+

+ 1,71

Тетрахлорхинон г/тетрахлор

- +0,74

4-Метокситолуол

1,82

Мп04-/Мп2+

+ 1,51

гидрохинон

 

Анилин

1,80

НОС1/С1-

+ 1,50

Хинон/гидрохинон

+0,7

Нафталин

1,78

рь4+/рь2+

+ 1,46

Метилхинон/метилгид-

+0,64

Фенантрен

1,74

СЬ/С1-

+ 1,36

рохинон

 

4-Хлор-транс-стильбен

1,74

Cr2072-/Cr3+

+ 1,36

Красный Bropcrepa/N,N-

+0,34

тряяс-Стильбен

1,72

Mn02/Mn2+

+1,23

диметил-и-фенилендиамин

 

1,1 -Д ифенилэтилен

1,70

о2/н2о

+ 1,23

Хинон/гидрохинон (при

+0,3

Антрацен

1,61

Br2/Br-

+ 1,09

РН7)

 

4- Метокси-траяс-стильбен

1,41

HNO3/NO

+0,96

Антрахинон/9,10-дигид-

+0,13

Ацетанилид

1,15

С10-/С1-

+0,88

роксиантрацен

 

Триэтиламин

1,09

Fe3+/Fe2+

+0,77

 

 

4-Диметиламинотолуол

0,86

Mn04-/Mn02

+0,58

 

 

 

 

Ь/I-

+0,54

 

 

 

 

S/H2S

+0,14

 

 

 

 

н+/н2

0,00

 

 

 

 

Zn2+/Zn

-0,76

 

 

 

 

Na+/Na

-2,71

 

 

 

 

а В воде при 25 °С. Участвующие в реакции протоны не указаны. 6 В ацетонитриле относительно стандартного водородного электрода. в 4,5-Дихлор-3,6-диоксо-1,2-дицианоциклогексадиен-1,4. г Хлоранил.

Стандартные потенциалы часто встречающихся в органической химии неорганических окислителей приведены в табл. Г.6.5.

Лишь очень немногие органические субстраты образуют равновесную окислительно-восстановительную систему. Из данных табл. Г.6.5 следует, например, что гидрохинон в стандартных условиях окисляется ионом Fe3+, но не может быть окислен серой. Точно также любой хинон, стоящий в табл. Г.6.5 выше, способен окислить любой гидрохинон, расположенный ниже.

Поскольку органические соединения редко хорошо растворимы в воде и окислительно-восстановительные реакции почти никогда не являются обратимыми, то их стандартные потенциалы не всегда можно определить. Вместо этого чаще определяют полярографически или методом цикловольтаметрии окислительный EOKHC(D) [=E(D+/D)] и восстановительный ^юсст(А) [=Е(А/А~)] потенциалы в органическом апротонном растворителе (обычно в ацетонитриле) относительно сравнительного электрода (например, насыщенного каломельного электрода). Если в окислительно-восстановительной реакции разность ЕоККС (D) — iwcr (A) + Ечл отрицательна, то такая реакция термодинамически возможна. Все потенциалы при этом должны быть измерены относительно одного и того же электрода и в одном и том же растворителе, а


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы