Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

roll up стенды в Москве

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

R3NI + Fe3©      R3N® + Fe2©        [Г.6.1]

Это общее определение можно применить и к органическим реакциям, протекающим с образованием и разрывом ковалентных связей, если ввести понятие формального числа окисления (степени окисления).

Для нахождения числа окисления следует рассматривать соединение таким образом, как будто оно состоит из ионов. Электронную пару ковалентной связи относят к более электроотрицательному атому. Связанным с углеродом атомам приписывают следующие числа окисления: Н (+1), О (-2), ОН (-1), Hal (-1), С-С (0), С=С (0), СЬС (0).

Атомы в молекулах простых веществ имеют числа окисления, равные нулю. Сумма чисел окисления нейтрального соединения должна быть равна нулю, заряженного — соответствующему зарядовому числу. В соответствии с этими правилами можно получить, например, ряды, представленные в табл. Г.6.2.

Итак, реакцию можно назвать окислительной, если она сопровождается увеличением числа окисления реакционного центра субстрата.

Однако в органической химии понятие «окисление» не получило широкого распространения; например, хлорирование алканов или присоединение брома к этилену не считаются реакциями окисления. Обычно в органической химии под окислением понимают потерю электронов, отщепление водорода или введение кислорода. Часто отщепление водорода сопровождается присоединением кислорода.

Реакции окисления органических соединений большей частью протекают по сложному механизму, в соответствии с которым окисление субстрата происходит через ряд последова-


6          Г Препаративная часть (продолжение)

Таблица Г.6.2. Числа окисления атомов углерода в различных соединениях

 

-4

сн4

 

 

-3

■ ен3

CH3-CH3

 

-2

®СН3, :СН2 СНзОН, СН3С1

сн2=сн2

 

-1

 

СН^СН, СН3СН2ОН

 

0

СН2=0, СН2С12

 

(СНз)зСНОН

+ 1

 

СНзСНО, СН3СНС12

(СНз)зСОН

+2

НС02Н, НСС13, HCN

 

(СН3)2СО

+3

 

СН3С02Н, СН3СОС1, CH3CN

 

+4

С02, СОС12, СС14

 

 

тельных стадий. Важнейшими типами таких элементарных стадий, которые включают перенос электронов, водорода и кислорода, являются:

перенос электронов (окисление соединений с ж- или л-электронами, например, фенолов и ароматических аминов, см. разд. Г,6.4; анодное окисление);

перенос атома водорода (отщепление Н, например, дегидрирование углеводородов и спиртов, см. разд. Г,6.3; аутоокисление, см. разд. Г,6.2);

перенос гидрид-иона (отщепление Н", например, реакция Оппенауэра — окисление первичных и вторичных спиртов, см. разд. Г,7.3.1.2);

присоединение кислорода (например, озонирование, гидроксилирование, эпоксиди-рование олефинов, см. разд. Г,4.1.6, Г,4.1.7, Г,6.5.1);

окислительное присоединение (например, к комплексам металлов побочных групп периодической системы, см. разд. Г,4.5.1).

С термодинамической точки зрения реакционноспособность соединений в окислительно-восстановительных реакциях можно оценивать по величинам их окислительно-восстановительных потенциалов.

Электронный перенос определяется в соответствии с уравнением

ARG° = nFE°

(ArC° — стандартная молярная свободная энтальпия реакции; F — число Фарадея, п — количество обменивающихся электронов) разностью стандартных потенциалов окислителя и восстановителя


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы