Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

от ведущей фирмы пакеты с логотипом цена i-paket.ru/price

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

2-Метил-З-фенилпропаналь из иодбензола и металлилового спирта в присутствии триэтиламина и ацетата палладия(П): Buntin S. A., Heck R. F., Org. Synth., 1983, 61, 82-84.

5.3.4. СОЧЕТАНИЕ АРИЛ-ГЕТЕРОАТОМ

Переходные металлы могут эффективно катализировать процессы образования не только С—С-связи, но и связи углерод—гетероатом. При этом реагентами могут служить первичные и вторичные амины, спирты, фосфины и тиолы.

Аг—X +   H-YR        ~r*   Ar— YR       Y = NH, NR, О, S, PR, P(0)R     [Г.5.116]

- пл

Напишите соответствующие уравнения реакций и назовите получающиеся продукты!

Реакции протекают по аналогичному механизму, что и в случае взаимодействия арилгало-генидовс металлоорганическими соединениями [Г.5.101] (М—R= H—YR). В качестве катализатора используются преимущественно те же комплексы никеля и палладия.


5. Замещение в ароматическом кольце


493


Из всех Pd-катализируемых реакций наиболее важными являются синтезы ариламинов из арилгалогенидов, арилтрифлатов или арилдиазониевых солей и первичных или вторичных аминов, поскольку селективное образование С—N-свя-зи, приводящее к вторичным или третичным аминам, другими методами можно осуществить лишь путем многостадийного синтеза (ср., например, разд. Г,2). Кроме того, реакции внутри- и межмолекулярного арилирования аминов и амидов имеют большое значение как для синтеза природных соединений, так и при создании новых материалов.

В реакциях Pd-катализируемого аминирования амины являются нуклеофилами, а ароматические соединения — электрофилами. Поэтому в аминах желательно иметь электронодо-норные группы, а в субстрате — электроноакцепторные. Нуклеофильность аминов может быть повышена станнилированием 1Ч,М-диметиламинотрибутилоловом. Напишите эти реакции!

В качестве лигандов для катализаторов используют прежде всего стерически объемные фосфины, такие как, например, три(о-толил)- или три(трет-бутил)фосфин, в комбинации с ацетатом Pd(II) или трис(дибензилиденацетон)дипалладием Pd2(dba)3. При получении вторичных аминов зачастую используют бидентатные хелатизированные лиганды, например 1,Г-ди(дифенилфосфино)ферроцен (ddpf) или 2,2'-бис(дифенилфосфино)-1,Г-динафтил (BINAP). Напишите структуры этих соединений!

Для проведения процессов аминоарилирования необходимо иметь достаточно сильные основания, например трет-бутлат натрия, карбонаты калия или кальция. Растворителями служат те же соединения, что и в других Pd-катализируемых реакциях (реакция Хека).

Третичные амины из арилиодидов и вторичных аминов с использованием Рё2(сШа)з/(о-толил)зР и трет-бутилата натрия: Wolfe J. P., Buchwald S. L., J. Org. Chem., 1996,61, 1113-1135.

Получение бензоконденсированных от 5- до 7-членных N-гетероциклов внутримолекулярным арилированием М,М-арилалкиламиносоединений: Wolfe J. P., Rennels R. A., BuchwaldS. L, Tetrahedron, 1996, 52, 7525-7546.

Синтез Ы-арил-Ы-алкиламинов арилированием алкиламинов с использованием в качестве катализатора Pd(dppf)Ci2: Driver M. S., HartwigJ. F., J. Am. Chem. Soc, 1996,118,7217-7218.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы