Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

В реакции Хека могут принимать участие субстраты с разнообразными заместителями, такими как алкил-, арил-, алкокси-, амино- и цианогруппы.

Особенно плодотворно использование в реакции Хека в качестве реагентов терминальных олефинов, которые арилируются региоспецифично по стерически незатрудненному р-положению, тогда как в случае 1,2-дизамещенных алке-нов можно ожидать образования смеси изомерных аддуктов:

100%   100%   100%   93  7

I           I           I           HJ               [Г 5 1131

Н2С = СН-СООСН3        H2C=CH-Ph       H2C=CH-CN  C=C    l           J

Н3С/        Vh

Направленность реакции Хека с циклическими олефинами имеет свои особенности, которые иллюстрирует приводимый ниже пример арилирования циклогексена:


/-— PdL2X

Ar_x + ,       ,   "^   н^^Аг  ^^х

нн    н


Аг

'Аг


[Г.5.114]


Поскольку в промежуточно образующемся продукте арилирования имеется только один атом водорода, находящийся в «/«-положении к палладиевому фрагменту, то образуется исключительно несопряженный 3-арилциклогексен с хиральным атомом углерода в положении 3. Поэтому использование в реакции хирального фосфинового лиганда даст возможность осуществить энантиоселективное протекание реакции Хека.

В качестве растворителей в реакции Хека используют прежде всего диметил-формамид, диметилацетамид, ацетонитрил, тетрагидрофуран, диоксан, а также


492


Г Препаративная часть


Таблица Г.5.115. Арилирование акриламида (реакция Хека)

 

Продукт

Исходное соединение

Т. пл., °С

Выход, %

(£)-Амид коричной кислоты

Иодбензол

142-144

42

(£)-Амид 4-метоксикоричной кислоты

л-Иоданизол

193-195

45

(£)-Амид 4-метилкоричной кислоты

л-Иодтолуол

189-190

63

(£)-3-( 1-нафтил)акриламид

1-Иоднафталин

176

65

ароматические углеводороды. Особенно пригодны апротонные, диполярные растворители, способные комплексоваться с палладием. Температура реакции зависит от реакционной способности субстрата и колеблется, как правило, в интервале от комнатной до 120 °С. Для нейтрализации образующихся в процессе реакции кислот обычно применяют как третичные амины, так и неорганические основания, например карбонаты щелочных металлов. Для защиты каталитически активных частиц палладия(О) реакцию проводят в токе инертного газа (азот, аргон) и при полном отсутствии влаги.

(Mj) Арилирование акриламида (реакция Хека). Общая методика (табл. Г.5.115)

В трехгорлую колбу с обратным холодильником, трубкой для пропускания газа и магнитной мешалкой с нагревом (прибор погружен в силиконовую баню) помещают 15 мл сухого ди-метилформамида (см. часть Е), добавляют 0,4 ммоль иодарена, 0,41 ммоль акриламида и 1,5 мл триэтиламина. Через полученный раствор в течение 30 мин пропускают ток аргона, после чего добавляют 50 мгтетракис(трифенилфосфин)палладия. Сохраняя слабый ток аргона (применяют счетчик пузырьков), смесь нагревают в течение 6 ч при 120 °С. После охлаждения до комнатной температуры отделяют основное количество твердых частиц на стеклянном пористом фильтре, фильтрат выливают на 150 мл смеси воды со льдом и всю массу помещают на ночь в холодильник. Продукт отфильтровывают и перекристаллизовывают из водного этанола (1 : 1). Стереохимическую конфигурацию продуктов подтверждают методом ПМР-спектроскопии (см. разд. А,3.6).


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы