Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Аг—X +   R-B(OH)2             ТкГх    "   A""-R + В(ОН)3    R = арил, алкенил, алкил       [Г.5.105]


488


Г Препаративная часть


Борорганические соединения содержат в значительной степени гомеополярную С—В-связь, благодаря чему являются более слабыми нуклеофилами по сравнению с полярными металлоор-ганическими соединениями. В каталитическом цикле [Г.5.101] они реагируют с органопалладий-галогенидами достаточно быстро только в присутствии оснований. В то же время они инертны по отношению к большому числу функциональных групп, таких как ОН, NH, CO, NO2, CN, а также по отношению к кислороду и воде, благодаря чему работа с ними не требует предосторожностей, принимаемых при работе с обычными металлоорганическими соединениями, и реакции с их участием проводятся даже в воде. Другими преимуществами их использования является нетоксичность, доступность и высокая селективность в реакциях кросс-сочетания.

В качестве калализаторов применяют прежде всего палладийфосфиновые комплексы и соли палладия(П) в комбинации с третичными фосфинами или без них. Обычно в качестве основания используют карбонаты, фосфаты, гид-роксиды или алкоксиды щелочных металлов, фторид цезия или тетрабутилам-мония. Растворителем могут служить водорастворимые спирты, кетоны, простые эфиры и амиды кислот, можно также работать в суспензиях в диоксане, диметилформамиде или в ароматических углеводородах.

Реакция Сузуки успешно применяется для получения производных диари-лов (R = Аг'). Необходимые для этого арилборные кислоты получают из арил-магнийгалогенидов или ариллития и эфиров борной кислоты по схеме [Г.5.92] с последующим гидролизом образующихся эфиров арилборных кислот.

Сочетание по Сузуки позволяет получать замещенные диарилы с высокой региоселектив-ностью. В этом случае, в противоположность классическому синтезу из арилгалогенидов с промежуточным образованием медьорганических соединений (реакция Ульмана [Г.5.97]), для образования С—С-связи достаточно более мягких условий (около 100 °С), что позволяет иметь в ароматических ядрах разнообразные заместители.

Несимметрично замещенные диарилы из арилборных кислот и арилиодидов или -бромидов с использованием ацетата палладия(П) и трифенилфосфина: Huff В. Е., Koenig Th. М., Mitchell D., StaszakM. A., Org. Synth., 1998, 75, 53-56.

Несимметрично замещенные дифенилы из арилборных кислот и арилиодидов с использованием ацетата палладия(П) или соответственно смеси трис(дибензи-лиденацетон)дипалладия и три(о-толил)фосфина: Goodson F. Е., Wallow Th. I., Novak В. M, Org. Synth., 1998, 75, 61-68.

Несимметрично замещенные дифенилы из мезитиленборной кислоты и арилгалогенидов, тетракис(трифенилфосфин)палладия и гидроксида таллия: Anderson J. С, NamliH, Roberts С. A., Tetrahedron, 1997, 53, 15123-15134.

Катализируемое палладием кросс-сочетание органических галогенидов и трифлатов с оловоорганическими соединениями (реакция Стилле)

R'-X + R-SnRa -^L-  R._R + xSnRa  [Г-5- 1061

[где R, R' = арил-, алкенил-, алкинил-, бензил-, аллил-, ацил-; R" = алкил (Me, Bu)] представляет собой реакцию с самыми различными компонентами. Ее можно использовать также и для синтеза замещенных аренов.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы