Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


5. Замещение в ароматическом кольце


487


Таблица Г.5.104. Диарилацетилены, получаемые арилированием фенилацетилена с палладиевым катализатором

 

Конечный продукт

Исходный продукт

Т. пл., °С

Выход, %

4-Метокситолан

4-Иоданизол

58-59

74 [12]а

4-Хлортолан

4-Хлориодбензол

80-81

88

4-Метилтолан

4-Иодтолуол

78-79

63

4-Нитротолан

4-Иоднитробензол

119-120 (ЕЮН)

65 [2]*

1-(1-Нафтил)-2-фенилацетилен

1-Иоднафталин

54—55 (гексан)

70б

1-(2-Нафтил)-2-фенилацетиленв

2-Бромнафталин

117 (ЕЮН)

65

а Выход по отношению к выделенному 1,4-дифенилбутадиину, т. пл. 88-89 °С (95% МеОН). 6 Если твердый продукт не выпадает, то водную фазу дважды экстрагируют порциями по 50 мл диэтилового эфира, объединенные экстракты промывают разбавленной соляной кислотой и водой до нейтральной реакции, сушат и упаривают растворитель на роторном испарителе. Остаток хроматографируют на силикагеле (высота слоя 20 см, диаметр 3 см). в Берут 1,25 ммоль фенилацетилена, к реакционной смеси добавляют 20 мг Nal. Температура реакции 130 °С, время реакции 8 ч. Хроматографируют по методике, указанной выше (см. сноску «б»), первая фракция содержит 2-бромнафталин.

Реакция Соногашира протекает в мягких условиях при комнатной температуре и при наличии в структурах обоих партнеров по сочетанию таких заместителей, как гидрокси-, амино-, карбонильная, сложноэфирная или амидная группы.

Если ацетиленид меди не достаточно быстро взаимодействует в каталитическом цикле, то протекает побочный процесс редокс-димеризации с образованием диинов R—C=C—C=C—R (см. табл. Г.5.104).

(ГП)  Общая препаративная методика проведения реакции Соногашнра (табл. Г.5.104)

Используют трехгорлую колбу на 50 мл с мешалкой, трубкой для ввода газа, хлоркальцие-вой трубкой и затвором с септой.

К раствору 1 ммоль арилиодида, 1 мол.% тетракис(трифенилфосфин)палладия и 2 мол.%иодида меди(1) в 20 мл диметилформамида и 5 мл диизопропиламина, через который предварительно в течение 30 мин пропускали ток аргона. При перемешивании через септу впрыскивают 1,05 ммоль фенилацетилена. Перемешивают 2 ч при комнатной температуре, сохраняяслабый ток аргона (использовать счетчик пузырьков). Затем реакционную массу выливают насмесь примерно 100 г льда и 200 мл 0,1 н. соляной кислоты, оставляют стоять под тягой приохлаждении льдом на 2—3 ч. Выпавший осадок отделяют, промывают водой до нейтральнойреакции, сушат и хроматографируют на короткой колонке с силикагелем с циклогексаном вкачестве элюента для отделения бутадиинов от продукта. Качество разделения контролируютi          методом ТСХ на алюминиевых пластинках с силикагелем (с флуоресцентным индикатором),

элюент — циклогексан. Фракции, содержащие чистый продукт, объединяют и остаток после испарения растворителя перекристаллизовывают из смеси метанол—вода 19:1 (об.).

Арил- и алкенилгалогениды и -трифлаты могут сочетаться при каталитическом действии комплексов палладия в присутствии оснований также и с борорганическими соединениями (органоборанами, органоборными кислотами и их эфирами — сочетание по Сузуки), например:


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы