Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

арматурная сетка на сайте Metkomp.Ru

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

У атома бора с помощью литий- и магнийорганических соединений можно заместить алкоксигруппу в триалкоксиборе, например:

Аг-М + В(ОМе)3       - Аг-В(ОМе)2 + МОМе        [Г.5.92]

Получаемые из триалкилборатов эфиры арилборных кислот используют в других реакциях (см., например, схему [Г.5.104]). Так, взаимодействием с пероксидом водорода в уксусной кислоте можно окислить их до арилборатов, гидролиз которых дает фенолы:

Аг_В(0Ме)2 ±£^- Аг-0-В(ОМе)2 _ ^^    Ar-ОН     [Г.5.93]

Последовательность реакций с участием арилборных соединений открывает возможность получения фенолов, исходя из Аг—Н или АгХ (по схемам [Г.5.83] и [Г.5.81]). Эти реакции протекают с гораздо лучшими выходами, чем прямое окисление арилметаллов кислородом (см. табл. Г.5.89).


484


Г Препаративная часть


5.3.2.    СОЧЕТАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИМИ

Арилгалогениды, сульфонаты и др. арены Аг—X, прежде всего арилиодиды, арилбромиды и арилтрифторметилсульфонаты (трифлаты) реагируют по схеме [Г.5.85] с металлоорганическими соединениями непосредственно или при ката-литизе переходными металлами, замещая X органическим остатком. Алкенил-галогениды и алкилтрифлаты реагируют аналогично. При таких реакциях, называемых перекрестным сочетанием (или кросс-сочетанием), образуются новые С—С-связи, что имеет огромное значение в синтезе органических соединений.

5.3.2.2. Сочетание металлоорганических соединений щелочных металлов с медьорганическими

С сильнополярными и сильноосновными металлоорганическими соединениями щелочных металлов арилгалогениды реагируют даже в отсутствие катализаторов. Например, они сочетаются с алкиллитием в тетрагидрофуране с образованием алкиларенов (возможно, через промежуточный обмен галогена на металл; схема [Г.5.85]):

Аг—X + R-Li  ^=^   Ar—Li + R-X  Ar—R + LiX  [Г.5.94]

При этом побочные реакции, такие как симметричное сочетание и элиминирование с образованием олефинов, заметно снижают выход продуктов.

Алкилметаллы могут быть получены также in situ из галогенсодержащих соединений и щелочных металлов. Так реагируют смеси арилгалогенида и алкилгалогенида с натрием в эфире с образованием алкиларена (реакция Вюрца - Фиттига):

Аг—X +   R-X + 2Na            Ar-R + 2NaX  [Г.5.95]

Такой процесс является вариантом реакции Вюрца, при которой органические галогениды реагируют с натрием с образованием симметричных продуктов сочетания; так, из арилгалоге-нидов образуются биарилы (правда, с малыми выходами).

Аналогичные реакции сочетания могут быть осуществлены и при взаимодействии с другими щелочными металлами, например с литием.

В любом случае промежуточно образуются металлоарены щелочных металлов, реагирующие далее с галогенидами с образованием продуктов сочетания:

.,    +2М      .      ..   +АгХ      .           .„, „.,

Аг_Х Т^Г Аг_М -Гщ-  Аг~Аг         [Т.5Ж\

Поскольку металлоорганические соединения щелочных металлов «несовместимы» со многими функциональными группами (-COR, -CN, -N02, -S02R, -ОН, -NH2 и др.; см. табл. Г.5.89 и разд. Г,7.2.2), то такие производные использовать в реакциях сочетания невозможно.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы