Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

В качестве примера алкилирования с направленным металлированием и образованием соответствующего литийарена ниже приводится схема и методика синтеза 3-децил-1,2-диметоксибензола (3-децилвератрола).

ОМе    ОМе    ОМе

бс

ьн-ВцЦ|    у^ -H-BUH      l4Au

ОМе

[Г.5.90]

ОМе

Обратите внимание на то, какой измерный алкилвератрол должен получаться при ацилировании вератрола по Фриделю — Крафтсу (разд. Г,5.1.8.1) с последующим восстановлением кетона по Вольфу — Кижнеру (разд. Г,7.3.1.6).

(ГП)   Получение 3-децилвератрола1

Внимание! н-Бутиллитий исключительно легко гидролизуется при наличии влаги, а на воздухе самовоспламеняется. Все используемые вещества должны быть абсолютно обезвожены, а все стеклянное оборудование — тщательно высушено. Реакция проводится в токе сухого аргона.

1 По Ng G. В., Dawson С. R. J. Org. Chem., 1978, 43, 3205.


5. Замещение в ароматическом кольце


483


Процесс проводят при перемешивании магнитной мешалкой и охлаждении на бане. Для реакции используют трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, трубкой для пропускания газа и затвора с септой.

К продутому током аргона раствору 0,25 моль (34,5 г) вератрола в 150 мл сухого тетрагидро-фурана (см. часть Е) в атмосфере аргона при температуре 0 °С (ледяная баня!) при перемешивании, с помощью шприца в течение 10 мин впрыскивают через септу 0,17 моль н-бутиллития (123 мл 1,36 М раствора н-бутиллития в диэтиловом эфире). Перемешивают еще 1,5 ч при 0 °С, после чего впрыскивают шприцем продутый аргоном раствор 0,083 моль (18,5 г) 1-бромдекана в 20 мл ТГФ. После трехчасового нагревания с обратным холодильником смесь охлаждают до комнатной температуры. Для гидролиза осторожно прикапывают 100 мл 10%-ной соляной кислоты, разделяют фазы, водный слой дважды встряхивают со 150 мл эфира, объединенную органическую фазу промывают 20 мл 10%-ного гидроксида натрия, водой, сушат безводным сульфатом магния и удаляют растворитель на роторном испарителе. Остаток перегоняют на короткой колонке Вигре в вакууме и после отгонки вератрола получают 17 г (73% от стехиометрии) продукта в виде бесцветной жидкости, т. кип. 139—140 °С при 0,5 мм рт. ст.

2-Тиофентиол получают литиированием тиофена с последующим взаимодействием с серой: Jones E., Moodie I. M., Org. Synth., 1970, 50, 104.

а,а-Дифенил-2-фурилметанол получают литиированием фурана с последующим взаимодействием с бензофеноном: Gschwend H. W., Rodriguez W. R., Org. React. 1979, 26, 97.

{2-Диметиламино-5-метилфенил)дифенилметанол получают направленным металлированием литием Г^,>}-диметаламино-«-толуидина с последующим взаимодействием с бензофеноном: HayJ. V., Harris Т. М., Org. Synth., Coll., 1988, Vol. VI, 478.

С препаративной точки зрения очень важными являются реакции литий- и магнийорганических соединений с галогенидами других элементов с образованием соответствующих элементоорганических соединений:

Аг—М +  М'—X         Аг —М' + MX       М'= R2P, R2P(0), R2B, R3Si, R3Sn  идр.       [Г.5.91]

Таким образом могут быть получены фосфор-, бор-, кремний-, олово- и другие металлоорганические соединения (трансметамирование, см., например, уравнения [Г.7.201, Г.7.217]). Получаемые при этом элементоорганические соединения сами могут вступать в разнообразные реакции замещения (см. следующий раздел и разд. Г,7.2.2).


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы