Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

кружки оптом по доступным ценам

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Для реакций Snr с участием аренов типично образование (в присутствии протонных растворителей) продуктов восстановления, например восстановленных аренов:

Аг-   + H-R     - Аг-Н + R-     [Г.5.80]

В качестве реакционной среды пригодны апротонные растворители, например диметилсульфоксид, диметилформамид, а также система жидкий аммиак — щелочной металл. Поскольку при фотовозбуждении как окислительные, так и восстановительные потенциалы веществ возрастают (на величину энергии фотовозбуждения), реакции Snr1 часто удается инициировать фотохимически.

Получение фенилацетона: Rossi R. A., BunnettJ. F. J. Org. Chem., 1973, 38,1407.

Диэтилфенилфосфонат: BunnettJ. F., Weiss R. H. Org. Syntheses, 1978, 58, 134.

Как гидролиз хлорбензола, так и щелочное плавление ароматических сульфоновых кислот широко используется в промышленности для получения фенолов. Важнейшими продуктами таких реакций являются резорцин (из бензоддисульфоновой-1,3-кислоты), .м-аминофенол (из л<-аминобензолсульфоновой кислоты; применение см. в разд. Г,5.1.8.6), р- и а-нафтолы и их производные (из соответствующих сульфоновых кислот, см. разд. Г,5.1.4 и табл. Г.8.35), пирокатехин (катехол) и 2,4,5-трихлорфенол (из о-хлорфенола и 1,2,4,5-тетрахлорбензола соответственно, см. разд. Г.5.1.5).


5. Замещение в ароматическом кольце


479


Различные гидрокси- и аминоантрахиноны получают из хлорантрахинонов и антрахи-нонсульфоновых кислот. Они представляют собой важные красители и промежуточные продукты в их производстве.

5.3.  АРОМАТИЧЕСКОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ ПРИ СОДЕЙСТВИИ МЕТАЛЛОВ

Ароматические соединения, для которых нуклеофильное замещение протекает с трудом или вообще не идет, например, неактивированные арилгалогениды АгХ (см. разд. 5.2), могут зачастую легко реагировать с рядом металлов, их комплексами или металлоорганическими соединениями, замещая атом галогена X. Арилгалогениды в таких реакциях ведут себя как обычные галогенорганические соединения (см. разд. Г,7.2.2).

С неблагородными металлами, такими, как литий или магний, образуются' соответствующие металлированные арены:

Аг—X + 2 Li  Ar—Li + LiX [Г.5.81а]

Ar-X + Mg      Ar-Mg-X        [Г.5.816]

Процесс обмена галогена на металл может протекать и с металлоорганическими соединениями, содержащими сильноэлектроположительные металлы, например, алкиллитием:

Аг—X +   U—R        Ar-Li + R-X   [Г.5.82]

Алкиллитий может металлировать даже ароматическую связь С—Н:

Аг-Н +  Li—R            Ar—Li + R-H            [Г.5.83]

Благодаря наличию полярной металлуглеродной связи образующиеся метал-лоорганические соединения обладают высокой нуклеофильностью и активно реагируют с большинством электрофильных агентов. Важные превращения такого типа будут обсуждены позднее в разд. Г,5.3.1 и Г,7.2.2.

С комплексами низковалентных переходных металлов, особенно с паллади-ем(0) или с никелем(0), арилгалогениды, арилсульфонаты и другие замещенные арены, содержащие легко уходящие группы, взаимодействуют по механизму окислительного присоединения (см. разд. Г,4.5.1) по атому металла:


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы