Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Qj)    Получение 2-аминопнридина

if          Осторожно! Амид натрия разлагается при добавлении воды со взрывом! В при-

Щ        сутствии воздуха, диоксида углерода и влаги он образует взрывчатые вещест-

          ва, которые можно опознать по их желтой окраске. Подобные окрашенные пре-

8          параты нельзя применять для синтезов. Защитные очки! Защитные перчатки!

Чтобы синтез прошел удачно, амид натрия должен быть безупречного качества.

В трехгорлой колбе на 500 мл, снабженной эффективной мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с осушительной трубкой, наполненной натронной известью, готовят суспензию, состоящую из 0,5 моль тонкоразмолотого амида натрия (см. часть Е) в 75 мл диметил-анилина, тщательно высушенного гидроксидом калия и перегнанного. При перемешивании добавляют по каплям 0,4 моль тщательно высушенного (порошкообразным гидроксидом калия или гидроксидом бария) и перегнанного пиридина, заменяют капельную воронку на внутренний термометр и нагревают 10 ч при 105-110 °С (до прекращения выделения водорода). Реакционная смесь окрашивается при этом в коричневый (до черного) цвет и через некоторое время отвердевает (прекратить перемешивание). После охлаждения реакционную смесь разлагают, медленно добавляя 80 мл разбавленного раствора гидроксида натрия, и выливают в 300 мл воды; для завершения гидролиза натриевой соли раствор насыщают твердым гидроксидом натрия и отделяют органическую фазу. Затем сушат гидроксидом калия и перегоняют в вакууме на 40-сантиметровой колонке Вигре. Вначале отгоняется диметиланилин, т. кип. 81—82 °С (13 мм рт. ст.), затем 2-ами-нопиридин, т. кип. 95—96 °С (13 мм рт. ст.), т. пл. 56 "С (лигроин). Из промежуточной фракции с т. кип. 82—95 °С (13 мм рт. ст.), добавляя петролейный эфир, можно выделить еще немного 2-аминопиридина. Общий выход 60%.


5. Замещение в ароматическом кольце


477


5.2.2.  НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ В

НЕАКТИВИРОВАННЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ

Ароматически связанный галоген, который не активирован —/- или —М-замес-тителем, как правило, не может быть замещен на гидроксильную, амино- или цианогруппу в мягких условиях, которые были описаны для реакций SN2 (см. разд. Г,2). Для гидролиза хлорбензола в присутствии 10—15%-ного раствора гидроксида натрия необходима температура около 350 °С.

Если метить связанный с хлором углеродный атом хлорбензола изотопом 14С, то в конечном продукте гидроксильную группу находят не только у этого (58%), но и у соседнего с ним углеродного атома (42%). По-видимому, при элиминировании хлороводорода вначале образуется производное бензола с формальной тройной связью («арин», «дегидробензол»), после чего нуклеофильно присоединяется вода (механизм элиминирования — присоединения):

а: ^ о ^ а: - а: —

При нуклеофильном замещении у галогенобензолов, имеющих другой заместитель, такой механизм приводит к образованию изомеров. Так, при взаимодействии я-хлортолуола с амидом натрия в жидком аммиаке получают смесь м- и и-толуидинов (62 : 38).


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы