Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

на нашем сайте наливной пол цена

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

H2N-CH-CO-nenTMfl—- 02N—\^     \-NH-CH-CO-пептид—- 02N—f     J— NH-CH-COOH

N02     N02

-•-аминокислоты       II.j./j]

Из нуклеофильных замещений у активированных аренов, которые протекают путем замены атома водорода, особое значение имеет синтез по Чичибабину 2- или 4-аминопиридинов и 2- или 4-аминохинолинов с применением амида натрия. Образующийся при этом гидрид натрия реагирует с активным водородом аминопиридина:

/\   —■£l|NH?Nae       sSJ^h2 VSiH2 + NaeH0         V4HeNaS+H2    [f 5 щ

Na®

Аналогично протекает алкилирование или арилирование пиридинов или хи-нолинов под действием литийалкилов и литийарилов. В этом случае при низких температурах даже может быть выделен промежуточный продукт I:

i  — fV — С\  +^н

*)а       itfY     *     *   [Г.5.75]

Чк"      Li

1 Гидрид лития, образующийся при нагревании, выпадает в осадок и выводится таким образом из равновесия. Промежуточное соединение I можно разрушить также водой, при этом образуется 1,2-дигидросоединение, которое следует затем окислить.

Легко происходит и гидроксилирование солей N-алкилпиридиния. Первоначально образующееся дигидросоединение при действии окислителей превращается в N-алкилпиридон II:

О         г^Ч      K3[Fe(CN)6]

+ он  —- ILJUh          '

R         R         R

I           II

Получение 1-метилпиридона-2: Прим Е. А., Мак Элвейн С. М. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 2. — М.: ИЛ, 1949, с. 333.

Легко гидроксилируются ароматические нитросоединения. Так, нитробензол уже при стоянии над твердым гидроксидом калия дает о-нитрофенол, а возникающий гидрид-ион восстанавливает избыточный нитробензол, в том числе до азосоединений (красное окрашивание) (см. схему [Г.8.9]). Поэтому нитросоединения не следует сушить гидроксидом калия.

Промышленное значение имеют реакции нуклеофильного замещения в антрахинонах для получения красителей и полупродуктов. Так, из 2-аминоантрахинона при сплавлении со


476


Г Препаративная часть


смесью гидроксида калия или натрия в присутствии окислителей (нитрата натрия или хлората калия) при 220 "С получают важнейший кубовый краситель индантрон (индантреновый синий RS):

О         О

О         О

В этом случае образующийся гидрид-ион разрушается окислителем.

Ф

    Получение арил- и алкил-2,4-динитрофенилсульфидов (общая методика для качественного анализа). Растворяют 5 ммоль соответствующего тиола или тиофенола и 5 ммоль 2,4-динитрохлорбензола в 15 мл этанола; к этому раствору приливают раствор 5 ммоль гидроксида натрия в 2 мл этанола. Реакционную смесь нагревают 10 мин с обратным холодильником. Горячий раствор отфильтровывают от выпавшей соли. При охлаждении раствора кристаллизуется тиоэфир, который можно перекристаллизовать из этанола.

Ф

 Получение 2,4-динитрофенилгидразина. В трехгорлой колбе на 500 мл, снабженной внутренним термометром, мешалкой и обратным холодильником, растворяют 0,25 моль чистого 2,4-динитрохлорбензола (т. пл. 51—52 °С) в 125 мл теплого диэтилегнликоля. При 15—20 °С при перемешивании и охлаждении добавляют по каплям 0,3 моль гидразингидрата (60—65%-ный водный раствор). После окончания экзотермической реакции реакционную смесь нагревают при перемешивании 20 мин на кипящей водяной бане с 50 мл метанола, чтобы перевести в раствор непрореагировавший 2,4-динитрохлорбензол. После охлаждения выпавший 2,4-динитрофенилгидразин отсасывают, промывают небольшим количеством метанола и перекристаллизовывают. Т. пл. 200 °С (бутанол или диоксан); выход 80%.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы