Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Круглые и спиральные Вешала для магазина одежды www.leomebel.ru.

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Наряду с салициловой кислотой, которую в значительной степени перерабатывают в лекарственные препараты (салол, аспирин) и красители, в промышленности путем карбоксилирования соответствующих фенолов получают также 4-амино-2-гидроксибензойную кислоту (л-аминосалициловую кислоту, ПАСК, — средство против туберкулеза), 2-гидроксинафталин-карбоновую-3-кислоту (для получения красителей типа нафтола AS) и другие кислоты.

5.1.9. НИТРОЗИРОВАНИЕ

Нитрозирование представляет собой электрофильное ароматическое замещение атома водорода на нитрозогруппу при взаимодействии с азотистой кислотой.

Реакция аналогична нитрованию азотной кислотой. Подобно иону нитро-ния при нитровании, в процессе нитрозирования в качестве электрофильного агента выступает, по-видимому, нитрозил-катион NO:

Н® + HO-N=0   ^=^    H26-N=0    ^^    H20+N=0  [Г.5.67]

Поскольку ион NO+ менее реакционноспособен по сравнению с N02+, нитрозирование возможно только для реакционноспособных аренов (фенолы, третичные ароматические амины). Оно дает преимущественно пара-заме-щенные продукты. и-Нитрозофенол является таутомером хинонмоно-оксима:


472


Г Препаративная часть


НО—/     V        НО—f    V-N=0   =p^=   0=<       )=NOH  [Г.5.68]

Первичные и вторичные ароматические амины с азотистой кислотой реагируют по атому азота (образование солей диазония из первичных и N-нитрозами-нов из вторичных аминов; см. разд. Г,8.2.1). При действии минеральных кислот N-нитрозамины перегруппировываются в С-нитрозосоединения.

Ф

 Получение 1Ч,1Ч-диметил-/|-иитрозоанилина. В химический стакан на 25 мл помещают 4 мл концентрированной НС1 и 10 г льда; к этой смеси добавляют 10 ммоль диметила-нилина. Затем медленно при охлаждении на ледяной бане и перемешивании прибавляют раствор 12 ммоль нитрита натрия в 3 мл воды, причем температура не должна быть выше 5 °С. Не следует допускать выделения оксидов азота. После охлаждения в течение 15 мин на ледяной бане желтый осадок гидрохлорида1 отсасывают или центрифугируют и промывают охлажденной на льду разбавленной НС1, а затем спиртом. Т. пл. 177 °С (разл.).

Для получения свободного основания влажный гидрохлорид медленно при перемешивании вносят в разбавленный раствор карбоната натрия, на который налит слой эфира. После растворения гидрохлорида отделяют эфирный слой, водный еще раз экстрагируют эфиром, соединенные эфирные вытяжки сушат сульфатом натрия, эфир отгоняют. Изумрудно-зеленые кристаллы с т. пл. 88 "С (петролейный эфир); выход 95%.

Нитрозирование диалкиланилинов используется для синтеза чистых диалкиламинов (нуклеофильное ароматическое замещение, см. ниже):

ON-/     y-N    + ОН®            -    ON-/     y-Oe+HlsT            [Г.5.69]

\=/        д.         \=/        д.

Уясните себе, что речь идет о гидролизе фенилога амида азотистой кислоты. (О принципе фенилогии и винилогии см. разд. В,5.1 и Г,7.4.)

Нитрозогруппа является сильным хромофором, поэтому нитрозосоединения в свободном мономерном состоянии окрашены в синий или зеленый цвет (см. разд. А,3.5.1).


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы