Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

https://www.459995.ru вода кулер в липецке.

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Вторая гидроксильная группа в орто- или jwema-положении делает фенол таким реакционноспособным, что карбоксилирование возможно уже в водно-щелочном растворе. Напротив, jwema-аминогруппа или napa-гидроксигруппа вызывает лишь незначительное повышение реакционной способности кольца. Карбоксилировать удается и гетероциклические соединения: пиррол (аналогич-


Таблица Г.5.66. Карбоксилирование фенолов (синтез Кольбе - Шмитта)

 

Продукт реакции

Исходное вещество

Вариант

Т. пл., 'С

Выход, %

Примечания

2,4-Дигидроксибеизойиая

Резорцин

А

213 (разл.)

50

 

(р-резорциловая кислота)

 

 

 

 

 

2,4,6-Тригидроксибеизой-иая кислота

Флороглюцин

А

Разл. при 60 °С  [декарб-оксилируется, поэтому в расплаве  находится уже флороглюции, т. пл. 219 °С (возг.)]

30

Кислота  теряет  СОг уже  при кипячении с водой, поэтому ие перекристаллизовывать,  а  растворить  в  растворе  гидрокар-боиата калия и осаждать НС1. После  этого   отмывать   водой до нейтральной реакции

2,5-Дигидрокситерефта-левая кислота

Гидрохинон

Б

197

50

 

4-Амииосалнциловая кислота

*-Аминофенол

Б

151  (т. пл. гидрохлорида 222 СС)

70

Щелочной  раствор  подкислить коиц. НС1 до изменения окраски конго красного.   (При под-кислеиии до рН   1  выкристаллизовывается       гидрохлорид.) Для очистки осаждать из раствора   в   гидрокарбоиате   натрия

Салициловая кислота

Феиол

В

159

70

Применять    натриевую    соль; нагревать 24 ч

4-Гидроксибеизойная кислота

З-Гидроксинафталин-- 2-карбоновая кислота3

Феиол р-Нафтол

В В

214

216

70 60

Применить калиевую соль; нагревать 12 ч

Применять    натриевую    соль; нагревать 24 ч

Термодинамический контроль


5. Замещение в ароматическом кольце      471

но фенолу) дает пирролкарбоновую-2-кислоту, карбазол превращается в карба-золкарбоновую- 1-кислоту.

При карбоксилировании менее реакционноспособных фенолов необходимо применять тщательно высушенные феноляты: вода дает с фенолом более прочные хелаты, чем диоксид углерода, вода проявляет также более сильные кислотные свойства, а поэтому в присутствии воды из фенолята выделяется свободный фенол. Кроме того, под действием влаги фенолят комкуется, что также затрудняет его взаимодействие с диоксидом углерода.

(ГП)  Общая методика карбоксилирования фенолов (табл. Г.5.66)

A.        Очень реакционноспособные фенолы. Нагревают 2 ч с обратным холодильником1 моль фенола с 5 моль гидрокарбоната калия в 1 л воды. После охлаждения образовавшуюсякислоту осаждают концентрированной соляной кислотой, охлаждают до О °С, отсасывают иперекристаллизовывают из воды с добавлением активированного угля.

Б. Фенолы средней реакционной способности. Тщательно смешивают 1 моль соответствующего фенола с 2,5 моль свежепрокаленного карбоната калия. Смесь переносят в автоклав, подают диоксид углерода до давления 25-40 атм и нагревают б ч при 130 °С. После охлаждения и снятия давления расплав растворяют в воде и обрабатывают, как описано выше.

B.        Малореакционноспособные фенолы. Если должна быть получена о-гидроксикарбоноваякислота, то 1 моль соответствующего фенола смешивают с раствором 1,05 моль гидроксида натрия в 100 мл воды. Для иора-карбоксилирования берут такое же количество гидроксида калия.Упаривают в вакууме досуха и выдерживают еще 4 ч на масляной или металлической бане при150 °С. Твердый остаток растирают в порошок, переносят в автоклав и подают диоксид углеродадодавления5атм(0,5 МПа). Затем нагревают 24 ч (или 12 ч, см. табл. Г.5.66) при 190 °С, причемвремя от времени возобновляют подачу углекислоты, поддерживая давление примерно постоянным. После охлаждения автоклава давление снимают и далее обрабатывают, как описано выше.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы