Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

агрс для вас на сайте Rmg-rus.Ru

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Ознакомьтесь с другими методами получения красителей трифенилметанового ряда.

Ф

 Синтез 2,2-ди(я-хлорфеннл)-1,1,1-трихлорэтана (ДДТ). В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, внутренним термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, к смеси 0,3 моль безводного хлораля1, 0,5 моль хлорбензола и 70 мл концентрированной серной кислоты прибавляют по каплям при 20—25 °С в течение 30 мин 50 мл 30%-ного олеума (защитные очки!). Перемешивание продолжают 4 ч при 30 °С, затем осторожно выливают на 500 г льда. При этом сначала отделяется вязкое маслянистое вещество, которое затвердевает достаточно быстро при стоянии. Вещество отсасывают, хорошо промывают водой, переносят в фарфоровую чашку, где кипящей водой отмывают от кислоты, тщательно разминая кусочки. Воду декантируют, продукт перекристаллизовывают из спирта. Т. пл. 108 °С; выход 65%.

Ф

    Получение кристаллического фиолетового. Смесь 0,02 моль диметиланилина, 0,004 моль 4,4'-бис(1Ч,1Ч-диметиламино)бензофенона (кетон Михлера) и 0,01 моль оксихлорида фосфора нагревают в пробирке 3 ч на кипящей водяной бане. Синий расплав растворяют в 50 мл воды, подщелачивают 2 н. раствором гидроксида натрия и избыточный диметил-

' Соответствующее количество хлоральгидрата встряхивают в делительной воронке с четырехкратным (по массе) количеством теплой концентрированной серной кислоты; отделяющийся хлораль используется для данного синтеза.


5. Замещение в ароматическом кольце


469


анилин отгоняют с водяным паром. После охлаждения «карбинольное основание» отсасывают, промывают водой, тщательно растирают в ступке и кипятят с 50 мл 0,4%-ной НС1. Горячий раствор фильтруют, краситель высаливают, добавляя тонкорастертый хлорид натрия, и перекристаллизовывают из воды. Получаются крупные призмы с бронзовым блеском. Выход количественный.


5.1.8.6.  Карбоксилирование

Феноляты взаимодействуют даже со слабоэлектрофильным диоксидом углерода, образуя соответствующие фенолкарбоновые кислоты. Правда, для этого в случае монофенолов необходимо нагревание, а для получения хороших выходов — повышенное давление.

Ниже приведена схема реакции для промышленно важного синтеза салициловой кислоты:

0          и °

и.         Ни

) СО    _   f^f^

Na       Ч^-Цэ Na


Na       [Г.5.65]

Ph-^o7'

0     0

ОО      Ph        r^AoNa           - ^COONa

} rNa — ^?+ CJC     — ph0Na + CI

О'        H         ^^   ONa         ^- ^OH

III

Реакция происходит по хелатному механизму, где ион натрия играет роль электрофильного катализатора, повышающего полярность связи С=0 (I -> II). Фенолят-анион отщепляет протон от соединения II, давая хелат III. Так образуется динатриевая соль салициловой кислоты — конечный продукт синтеза Кольбе без давления. При работе под давлением (синтез Кольбе — Шмитта) реакция, как показано на схеме, идет до мононатриевой соли. (Какого максимального выхода можно достигнуть без давления?)

Положение ароматического кольца, в которое вступает карбоксильная группа, зависит от щелочного металла, применяемого для образования фенолята, и температуры. Тенденция к образованию хелата уменьшается от лития через натрий к калию, т. е. с увеличением ионного радиуса. Преимущественная o/wio-ориентация в случае фенолята натрия объясняется значительным выигрышем энергии, который получается при образовании хелата. Если ионный радиус металла слишком велик, что затрудняет образование хелата, то карбоксил ируется сильно поляризующееся и вследствие этого более реакционноспособное пара-положение.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы