Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Автоломбард надежный кредиты под залог птс.

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Если продукт хлорметилирования далее используют для получения соответствующего нитрила (см. разд. Г,2.6.9), то применяют неочищенный продукт, который остается после отгонки хлорбензола в вакууме.

4-Метоксибензилхлорид{анизш1хлорид): Mailer A., Mestfiros M., Lempert-SreterM., Sraral. J. Org. Chem., 1951, 16, 1013.

1-Хлорметилнафталик Груммит О., БэкА. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 3. — М.: ИЛ, 1952, с. 481.

2-Хлорметилтиофен1: Виберг К., Мак-Шейн Г. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 4. — М.: ИЛ, 1953, с. 537.

2-Хлорметш-4-нитрофенол (применение хлордиметилового эфира в качестве источника формальдегида)2: Бюхлер К., Кирхнер Ф.,ДибелДж. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 3. — М.: ИЛ, 1952, с. 478.

Бензилгалогениды, полученные хлорметилированием, очень реакционно-способны (см. разд. Г,2.6.1); их легко можно перевести в соответствующие спирты, простые эфиры, нитрилы, кислоты и их производные, амины и альдегиды (реакция Соммле). Кроме того, группа CH2CI может быть восстановлена до метильной группы. Метилирование ароматических соединений этим путем дает меньше побочных продуктов, чем метилирование по Фриделю — Крафтсу (поскольку реакция хлорметилирования более селективна).

Аналогично хлорметилированию проходит реакция бромметилирования (ток бромоводорода). С гомологами формальдегида (уксусным, пропионовым, масляным альдегидами) реакции галогеналкилирования большей частью проходят медленнее, поскольку они менее реакционноспособны.

Конденсацией формальдегида с анилином в присутствии кислот по схеме [Г.5.59,1] в промышленности получают в больших количествах п,п -метилендианилин и далее обработкой

1          Даже при хранении 2-хлорметилтиофена на холоду и в темноте он способен разлагатьсясо взрывом с выделением хлороводорода. Не хранить!

2          Внимание*. а-Галогенэфиры сильно канцерогенны! См. Org. Reactions, 1972,19, 422.


5. Замещение в ароматическом кольце


467


фосгеном — п,п '-метиленбис(фенилизоцианат) — исходный продукт для получения полиуретанов (см. разд. Г,7.1.6).

Конденсация формальдегида с фенолами проводится в промышленности в больших масштабах для получения синтетических материалов (фенолформальдегидных смол). При взаимодействии в щелочной среде (сода, аммиак, едкий натр) с избытком формальдегида сначала получают полигидроксиметилированные фенолы (см. схему [Г.5.57]) и далее линейные поликонденсаты (резолы) со свободными метилольными группами:

ОН      ОН

^СНг^/^/СНг^^/СНг^^/СНг

но А^ .        Y^oh

СН2ОН          СН2ОН

При нагревании резолы претерпевают дальнейшую конденсацию, приводящую к сшиванию цепей (отвердению). Такие вещества (дуропласты) не растворяются ни в каких известных растворителях и не плавятся.

При взаимодействии фенола с недостатком формальдегида в кислой среде получаются поликонденсаты (так называемые новолаки), которые не содержат свободных метилольных групп, при этом плавятся и не отвердевают (являются термопластичными). Однако при нагревании с гексаметилентетрамином, который при этом распадается на формальдегид и аммиак, они также могут отвердевать.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы