Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Область применения синтеза Вильсмейера в последнее время значительно расширилась за счет применения винило го в формамидов1, причем образуются ненасыщенные альдегиды, например:

R2N-^\-H + R'2N-CH=CH-C/        P0HCp.'     R2N^^JbCH=CH-c'            [Г.5.55]

Растворителями в синтезе Вильсмейера обычно служат бензол, хлорбензол, о-дихлорбензол или избыток диметилформамида.

При применении N-метилформанилида температура реакции не должна превышать 70 °С, так как в противном случае он перегруппировывается в л-ме-тиламинобензальдегид.

Общая методика формилирования по Вильсмейеру (табл. Г.5.56)

Внимание*. Оксихлорид фосфора обладает раздражающим действием! Тяга! Защитные очки!

Реакцию проводят в трехгорлой колбе на 250 мл, снабженной мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, внутренним термометром и капельной воронкой.

К смеси арена и N-метилформанилида или диметилформамида при хорошем перемешивании и охлаждении ледяной водой прибавляют по каплям оксихлорид фосфора так, чтобы температура в колбе не поднималась выше 20 °С. Перемешивание продолжают еще 1 ч при этой же температуре, а затем температуру повышают (указания см. в последней графе табл. Г.5.56).

В зависимости от реакционной способности ароматического соединения применяют различные количества формулирующего комплекса.

Вариант Л. 0,2 моль ароматического соединения, 0,3 моль N-метилформанилида и 0,3 моль оксихлорида фосфора нагревают 3 ч (температура указана в табл. Г.5.56).

Вариант Б. 0,2 моль ароматического соединения, 0,2 моль N-метилформанилида и 0,2 моль оксихлорида фосфора нагревают 2 ч при 60 "С.

1 О принципе винилогии см. разд. В,5.1 и Г,7.4.


Таблица Г.5.56. Получение альдегидов методом Вильсмейера

 

Продукт реакции

Исходное вещество

Вариант

Т. кип., *С (мм рт. ст.)

Т. пл., 'С,

"D

Выход,

Ж

Примечания

Анисовый альдегид

Анизол

А

135 (16)

 

30

При  60 °С;  очищать через аддукт с гидросульфитом

4-Этоксибензальдегид

Фенетол

А

140 (20)

39

30

То же

2-Метоксинафтальдегид-1

2-Метоксииафталин

А

205 (18)

84 (этанол)

65а

 

4-Метоксинафтальдегид-1

1-Метоксинафталин

А

210 (10)

34 (этанол)

80

При 80 "С

2,4-Диметоксибензальде-гид

Диметиловый эфир резорцина

Б

НО (0,1)

70   (води,   этанол или лигроин)

85

Т. кип. 165 °С (10 мм рт. ст.)

3,4-Диметоксибензальде-гид

Вератрол

Б

169 (21)

45 (циклогексан)

40

Очищать   через    аддукт с гидросульфитом

4-Диметиламинобензаль-дегид

N.N-Диметиланилин

В

166 (17)

73 (водн. этанол)

80

 

4-Диэтиламннобенз альдегид

N.N-Диэтиланилин

В

124 (2)

41 (водн. этанол)

80

 

2,4-Дигидроксибенз альдегид

Резорцин

В

 

136 (вода)

40б

 

Тиофеикарбальдегид-2

Тиофен

в

198

1,5888

75

 

Индолкарбальдегид-3

Индол

в

 

192 (этанол)

90

1,5 ч при 35 СС

Коричный альдегид

Стирол

в

129 (20)

1,6195

30

1 ч при 80°С

Добавляют 50 мл толуола, температура реакции 80 °С. Сырой продукт растворяют в этаноле, кипятят 5 мин с активированным углем, фильтруют; добавлением воды к маточному раствору можно выделить дополнительное количество альдегида.

Берут только 0,2 моль   диметилформамида,   так  как в   противном   случае сравнительно    легкорастворимый   в     воде   альдегид    может быть выделен лишь с трудом. Не нагревать!


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы