Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Ацилирование по Фриделю — Крафтсу более реакционноспособных, чем бензол, аренов и гетероаренов удается и с каталитическими количествами катализаторов, в качестве которых используют хлорид железа(Ш), иод, хлорид цинка или железо. Считается, что при необходимых для этих реакций высоких температурах комплекс катализатора с карбонильным соединением диссоциирует; после этого катализатор вновь вступает в реакцию.

Трифторметансульфоновая кислота может катализировать ацилирование по Фриделю — Крафтсу действием ацилхлоридов. По-видимому, промежуточно при этом образуется ангидрид карбоновой и сульфоновой кислот:

82%

[Г.5.48]

Реакцию ацилирования по Фриделю — Крафтсу удается распространить на ароматические углеводороды (в том числе полициклические), галогенопроиз-водные и реакционноспособные гетероциклы (например, тиофен, фуран). Ароматические амины образуют с катализатором неацилирующийся комплекс. Если же аминогруппа защищена ацетилированием, то реакция удается.

Фенолы реагируют неоднозначно, и поэтому для получения ароматических гидроксикетонов предпочитают внутримолекулярную перегруппировку сложных эфиров фенолов в присутствии хлорида алюминия (перегруппировка Фриса):


Н3С


ососнз %%


н3с


ОН

СОСН3


[Г.5.49]


Ароматические соединения с сильноинактивирующими заместителями, например с нитро-, циано- и карбонильными группами, не ацилируются по Фриделю — Крафтсу. Поэтому при ацилировании можно не опасаться вторичного и полизамещения.

Наряду с взаимодействием по Фриделю — Крафтсу с простыми ацилхлори-дами и ангидридами кислот препаративный интерес представляет взаимодей-


5. Замещение в ароматическом кольце      457

ствие с ангидридами дикарбоновых кислот. При этом получают оксокислоты, которые в дальнейшем можно перевести в хиноны, например:

[Г.5.50]

с4 - о ^ обо

о

Антрахинон

Ароилбензойные кислоты применяются для идентификации алкил- и гало-генопроизводных (см. часть Д). [Напишите схему получения 1,4-дигидрокси-антрахинона (хинизарина)!].

Растворителем при ацилировании по Фриделю — Крафтсу может служить избыток ацилируемого углеводорода. Очень часто применяют сероуглерод, так как он практически не влияет на реакционную способность хлорида алюминия. Комплекс образовавшегося ароматического кетона с хлоридом алюминия остается при этом чаще всего в твердой фазе, поэтому при больших загрузках реакционная смесь с трудом перемешивается и обрабатывается. Кроме того, сероуглерод ядовит и очень легко воспламеняется (уже нагретые до 100 °С предметы вызывают опасность воспламенения, см. также разд. А,1.7.2). В нитробензоле или галогеноуглеводородах (дихлорэтане или трихлорэтилене) активность катализатора несколько понижена из-за комплексообразования, но ацилирование по Фриделю — Крафтсу в них можно вести в значительной степени гомогенно. Галогеноуглеводороды можно применять только при температурах ниже 50 "С, так как в противном случае они сами вступают в реакцию.

В менее полярном 1,2-дихлорэтане (этиленхлориде) из нафталина получают а-кетон, а в сильнополярной среде (нитробензоле) — р-кетон (см. ниже).


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы