Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Обратный холодильник заменяют нисходящим. Через капельную воронку осторожно прибавляют 250 мл воды (охлаждать не нужно, так как галогенопроизводное должно быть гидро-лизовано). Избыток тетрахлоруглерода отгоняют. Наконец, для гидролиза дигалогенида пропускают через раствор в течение 30 мин водяной пар. После охлаждения органический слой отделяют, водный слой извлекают бензолом, объединенные органические слои промывают водой и сушат сульфатом магния. После отгонки растворителя продукт фракционируют в вакууме. Т. кип. 190 °С (15 мм рт. ст.); т. пл. 48 °С; выход 65%.

С помощью алкилирования по Фриделю — Крафтсу возможна обратимая защита различных положений в ароматическом ядре при электрофильном замещении. Для этого вводят трет-бутльньт остаток, который будучи объемным, защищает, кроме того, два соседних с ним opmo-положения и может быть снова отщеплен в виде изобутилена либо удален путем переалкилирования.

Изомеризацию ксилолов используют в технике для получения л-ксилола. При этом в качестве катализатора применяют платинированную кремневую кислоту на глине. Выход ксилолов можно повысить за счет реакций переалкилирования в системе толуол — три- или тетра-метилбензол. В промышленности реакция Фриделя - Крафтса имеет очень большое значение, особенно если в качестве алкилирующих средств используются олефины. Важнейшие промышленные продукты приведены в табл. Г.5.43.


454


Г Препаративная часть


Промышленный полный синтез токоферола (витамин Е) включает стадию алкилирования по Фриделю — Крафтсу 2,3,5-триметилгидрохинона изофитолом:


[Г.5.43а]

 


5.1.8.   ЭЛЕКТРОФИЛЬНОЕ АРОМАТИЧЕСКОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ ПРИ

ВЗАИМОДЕЙСТВИИ С КАРБОНИЛЬНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ

Такие карбонильные соединения, как альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и их производные, а также родственные им соединения (например, имидохло-риды карбоновых кислот) представляют собой кислоты Льюиса, так как имеют полярную карбонильную группу (см. разд. Г,7) и поэтому в принципе способны к электрофильному замещению в ароматических соединениях:


8-

О

8+/0 R-C


[Г.5.44]


Электрофильная активность этих соединений, однако, относительно невелика и должна быть повышена действием кислот Льюиса или протонных кислот. При этом кислотный катализатор Е (схема [Г.45]) атакует атом кислорода карбонильного соединения (или атом азота соединения, аналогичного карбонильному) и, смещая электронную плотность, повышает положительный заряд соседнего атома углерода;

8"

[Г.5.45]

R-c"     Х=Н, R'

X

В случае хлорангидридов кислот катализатор может атаковать как атом кислорода, так и атом галогена (см. схему [Г.5.47]). ■

В качестве катализаторов применяют соединения, используемые для синтезов по Фриделю — Крафтсу и перечисленные в предыдущем разделе; там же обсуждалась и их эффективность; см. ряды [Г.5.39] и [Г.5.40].

Реакционная способность карбонильных соединений возрастает в ряду (подробнее см. ряд [Г.7.3]):


X = галоген, остаток кислоты   [Г.5.46]


1 Сложные эфиры алифатических спиртов взаимодействуют как алкилирующие агенты.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы