Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Актуальная информация смотрите здесь здесь.

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

в) даже в мягких условиях первичные и вторичные алкилгалогениды дают преимущественно вторичные или третичные алкиларены соответственно. Это становится понятным для условий, приближающихся к SnI -реакции (см. схему [Г.2.6])1. Перегруппировки можно избежать, если работать при низких температурах.

Алкилирование н-олефинами также ведет к смеси вторичных алкиларенов, так как промежуточно образующийся карбениевый ион изомеризуется согласно схеме [Г.4.17].

Перегруппировки могут претерпевать также и алкильные группы, уже находящиеся в ароматическом кольце в качестве заместителей. Однако такие превращения протекают только в более жестких условиях.

Поскольку синтез связан с перечисленными выше осложнениями, далее приведена лишь методика алкилирования бензола. Относительно гладко реагируют также фенолы и их простые эфиры, в то время как алкилирование менее основных ароматических соединений (например, нитробензола и пиридина) в таких условиях не идет.

Ф

 Общая методика алкилирования бензола по Фриделю — Крафтсу (табл. Г.5.42). Реакцию проводят в трехгорлой колбе на 1 л, снабженной мешалкой, внутренним термометром, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, выход из которой шлангом соединен с колбой Эрленмейера, наполовину наполненной водой. При этом конец шланга не должен быть опущен в воду, но должен заканчиваться над ее поверхностью (Тяга!).

В реакционную колбу помещают:

A)        при действии алкилгалогенидов: 5 моль свободного от тиофена сухого бензола (см. частьЕ), 0,1 моль безводного хлорида алюминия;

Б) при действии спиртов: 5 моль свободного от тиофена бензола, 1 моль безводного хлорида алюминия;

B)        при действии олефинов: 5 моль сухого бензола, I моль концентрированной сернойкислоты.

К содержимому колбы прибавляют по каплям при перемешивании I моль алкилирующе-го средства. При этом приливают сначала несколько миллилитров без охлаждения и ждут, пока реакция не начнется. Затем при охлаждении ледяной водой прибавляют по каплям остаток таким образом, чтобы температура в колбе не превышала 20 °С. Часто реакционная смесь образует два слоя. Перемешивание продолжают в течение ночи до окончания выделения хлоро-

1 Электрофильное ароматическое замещение при действии алкилгалогенидов можно также рассматривать как нуклеофильное замещение алкилгалогенида аренами, выступающими в роли оснований (см. табл. Г.2.4).


452      Г Препаративная часть

Таблица Г.5.42. Алкилирование бензола по Фриделю - Крафтсу

 

Продукт реакции

Алкилирующее средство

Вариант

Физические константы

Выход, %

Изопропилбензол

к-Пропилхлорид

А

Т. кип.

80

(кумол)

н-Пропилбромид

ИзопропилхлориД

Изопропилбромид

 

152 °С; лв20 1,4915

 

 

Изопропиловый спирт

Б

 

50

 

Пропилеи6

В

 

75

грег-Бутил бензол

грег-Бутилхлорид грег-Бутилбромид

А

Т. кип. 169 °С;

60

 

грег-Бутанол

Б

по20 1,4926

80

 

Изобутен6

В

 

60

вгор-Бутил бензол"

к-БутилхлориД

А

Т. кип.

 

 

н-Бутилбромид 2-Хлор бутан 2-Бромбутан

 

173 °С • лв20 1,4901

60

 

Бутанол-2

Б

 

60

Циклогексилбензол

Циклогексен

В

Т. кип. 110°С (10 мм рт. ст.); т. пл. 8°С; nD20 1,5260

65

Наряду с данным соединением при алкилнровании с помощью к-алкилгалогенидов получают немного к-алкилбензола.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы