Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Многократно или полностью бромированные арены (политрибромстирол, пентабромто-луол, бромированный дифениловый эфир и др.) применяют в качестве пламягасителей, а по-лииодзамещенные ароматические соединения используются в качестве контрастных веществ в рентгенографии.

5.7.6.   ТИОЦИАНИРОВАНИЕ (РОДАНИРОВАНИЕ)

С помощью псевдогалогена диродана (дициандисульфана) (SCN)2 удается ввести тиоцианогруппу (—SCN) в активные арены. Реакция проходит при комнатной температуре или ниже ее. Поскольку диродан склонен к полимеризации, целесообразно получать его непосредственно в реакционной смеси из тиоциа-ната аммония (или тиоцианатов щелочных металлов) и брома или хлора:

2SCNS+Br2                -    (SCN)2 + 2BrS      [Г.5.33]

В реакцию роданирования вступают фенолы, ароматические амины, конденсированные ароматические углеводороды (например, антрацен), некоторые гетероциклы и С—Н-кислотные соединения. Такие дополнительные заместители, как —N02, —Hal, —СООН, —COOR, не мешают реакции с активированными ароматическими соединениями, если свободны орто- или пара-положения по отношению к донорному заместителю. Тиоцианатная группа вступает преимущественно в иара-положение, а если оно занято, то в opmo-положение. При этом иа/ю-замещенные анилины легко претерпевают замыкание цикла с образованием 2-аминобензотиазолов:

„XT""*isc№ - * hscn jOC -bXIVnh> |Г-5-341

В качестве растворителей пригодны ледяная уксусная кислота, муравьиная кислота или насыщенные хлоридом (бромидом) натрия метанол или метилаце-


5. Замещение в ароматическом кольце


449


Таблица Г.5.35. Введение тиоцианатной группы

 

Продукт реакции

Исходное вещество

Т. пл., 'С

Выход, %

л-Аминофеиилтиоцианат

п- (N.N-Днметиламино) фенил-тиоцианат

л-Гидроксифенилтиоциаиат

2-Амино-6-этоксибензотиазол

М-(2-Аминобензотиазол -6-ил)-ацетамид

2-Амино-6-хлорбензотиазол

2-Амино-6-метоксибензотиазол 2-Амино-6-метилбеизотиазол

Анилин

N.N-Диметилани-лин

Феиол

л-Фенетидин

4-Амииоацета-нилид

4 Хлоранилин

л-Анизидин га-Толуидин

58  (этанол — вода,

циклогексан)

74      (лигроин  с

т.   кип. 90—

100°С)

58   (метанол —

вода)

174   (этанол —в ода)

192  (этанол—в ода)

198   (этанол —

вода)

165 (метанол)

130 (этанол—вода)

60 65

80 90

75 85

тат. Гидролизом сильными щелочами (щелочное плавление) как из тиоциано-аренов, так и из 2-аминобензотиазола можно получить соответствующие тиофе-нолы (см. также разд. Г,8.5).

Общая методика введения тиоцианатной группы (табл. Г.5.35)

Из неокисленной тиоциановой кислоты в ходе побочной реакции образуется синильная кислота. Работать под тягой!

0,1 моль ароматического соединения, 0,22 моль щелочной или аммониевой соли тиоциановой кислоты в 75 мл ледяной уксусной кислоты в стаканчике охлаждают до 10—20 °С. При механическом перемешивании прибавляют по каплям раствор 0,1 моль брома в 20 мл ледяной уксусной кислоты, поддерживая температуру ниже 20 "С. Реакционную смесь оставляют на 3 ч при комнатной температуре, выливают в шести-восьмикратное количество воды, при охлаждении нейтрализуют концентрированным аммиаком, оставляют для кристаллизации, продукт отсасывают и очищают перекристаллизацией.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы