Оборудование для Вашей лаборатории

Предыдущая Следующая

Ф

     Общая методика бромирования ароматических соединений элементным бромом (табл. Г.5.31)

(

Внимание! Осторожно при работе с бромом (см. часть Е). Капельная воронка должна быть хорошо укреплена (плотность брома 3,14 г/см31!

Бромирование 0,5 моль ароматического соединения проводят в трехгорлой колбе на 250 мл, снабженной мешалкой, обратным холодильником, внутренним термометром и капельной воронкой. Выделяющийся бромоводород растворяют в воде и затем перерабатывают в бромо-водородную кислоту (см. разд. Г, 1.4.2).

Целесообразно перед синтезом высушить бром, встряхивая его с концентрированной серной кислотой.

A.        Инертные соединения. 0,6 моль ароматического соединения нагревают с 4 г порошка железа (лучше всего восстановленного железа) при перемешивании до 100—150 "С (см. табл. Г.5.31) ипри этой температуре как можно быстрее добавляют 0,35 моль брома так, чтобы из холодильника улетучивалось минимальное количество брома. Для сокращения потерь брома трубку капельной воронки опускают почти до поверхности жидкости. По окончании добавления реакционную смесь перемешивают еще 1 ч при указанной температуре и затем вводят еще 4 г восстановленного железа и 0,35 г моль брома. После перемешивания в течение 2 ч при 150 °С продуктреакции отгоняют с водяным паром (должно быть не менее 2 л дистиллята), извлекают дихлор-метаном или хлороформом, тщательно промывают 10%-ным раствором гидроксида натрия иводой и отгоняют растворитель. Остаток перегоняют или перекристаллизовывают.

Б. Соединения средней реакционной способности. К 0,5 моль ароматического соединения и 1 г порошка железа добавляют по каплям при комнатной температуре и хорошем перемешивании 0,5 моль брома. Если после добавления небольшого количества брома через некоторое время, необходимое для индукционного периода, бромоводород не выделяется, то реакционную смесь можно осторожно подогреть до 30—40 "С. После того как реакция начинается, продолжают работать при комнатной температуре. Реакционную смесь оставляют на ночь, затем промывают водой, к которой добавлено немного гидросульфита натрия, 10%-ным раствором гидроксида натрия, снова водой и перегоняют в вакууме.

B.        Реакционноспособные соединения. Растворяют 0,5 моль ароматического соединения в200 мл тетрахлоруглерода, раствор охлаждают до 0 °С и при хорошем перемешивании медленно, по каплям прибавляют 0,4 моль брома (или соответственно больше, если должно бытьвведено большее число атомов брома) в 50 мл тетрахлоруглерода; температура должна поддерживаться в пределах 0—5 °С (смесь хлорида натрия со льдом). После того как бром добавлен, перемешивание продолжают еще 2 ч при той же температуре, доводя до конца. Обработка, как в методике Б.

Реакцию можно проводить в полумикромасштабе, особенно если не образуются трудно-разделяемые изомеры и продукт реакции твердый.

Бромирование ацетофена в присутствии хлорида алюминия, который предотвращает бромирование боковой цепи: Пирсон Д. X., Поп X., Харгров У. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 12. — М.: 1964, с. 11.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы