Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


444


Г Препаративная часть


дибромизоциануровой кислоты:

о          о

у^   |]   N       N           kohu.H;S04     >^   J   N       N

J^    Jvj.        Комн. темп.,     U^JJ    ^k   Д^.           [Г.5.27]

H         N02     H

Сравните условия реакции с другими препаративными методиками. Ту же реакцию с выходом 52% можно провести за 11 ч при 100 °С действием брома в концентрированной серной кислоте в присутствии сульфата серебра1. Полагают, что в этом случае промежуточно образуется бром-катион:

2Br2 + Ag2S04               2 Br® + 2AgBr + SOf®     [Г.5.28]

Кислоты типа хлорноватистой в кислой среде также дают галоген-катионы:

н®+НО-Вг   ^=^=  Н26-Вг  =^=^  н20 + Вг®        [Г.5.29]

Такие кислоты образуются, например, при реакции галогена с водой (напишите схему реакции!). Источником хлорноватистой кислоты может служить и хорошо дозируемый хлорамин Т в кислом растворе:

Н3С—<f    V-SO2-N-CI  + HCI + Н20           Н3С—<f    V-S02-NH2 + HOCI + NaCI      [Г 5 30]

\=/        Na©    \=/

Реакционная способность элементного иода в реакциях замещения в ароматическом ядре незначительна, так что прямое иодирование возможно только в случае фенола и ароматических аминов. Добавление окислителей (концентрированная серная кислота, азотная кислота или оксид ртути), которые необходимы для образования иод-катионов и связывания образующегося свободного HI, способствует прямому иодированию инертных аренов..

Практическое значение реаций галогенирования ограничивается тем, что большинство ароматических соединений дает смеси различных изомернозаме-щенных продуктов галогенирования, которые, как правило, трудно разделить.

При галогенировании алкилароматических соединений приходится, кроме того, считаться с конкурирующей реакцией радикального замещения в боковой цепи (см. разд. Г, 1.4). Установлено, что нагревание до температуры кипения, солнечный свет способствуют галогенированию боковой цепи. Напротив, охлаждение, катализатор благоприятствуют галогенированию ядра.

При отсутствии переносчика галогенов в условиях, которые способствуют радикальным реакциям, галогенирование протекает преимущественно в боковую цепь.

В лаборатории проще всего осуществлять бромирование. Бромирование является наиболее простым процессом для осуществления в лабораторных условиях. Каким образом необходимо учитывать различие в реакционной способ-

1 DerbushireD. H., Waters W. A. J. Chem. Soc. [London], 1950, 573.


5. Замещение в ароматическом кольце


445


ности ароматических соединений1 при выборе условий галогенирования, видно на примере приведенной ниже общей методики бромирования. Так, бромиро-вание реакционноспособных ароматических соединений (фенолов, их простых эфиров, аминов) нужно проводить в разбавленном растворе при низкой температуре, если необходимо получить монозамещенные производные. В этих случаях удобно вводить бром в реакционную смесь, распыляя его при помощи тока воздуха, проходящего через промывную склянку с бромом.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы