Оборудование для Вашей лаборатории

Предыдущая Следующая

Для сульфирования в мягких условиях подходят растворы серной кислоты или триоксида серы в различных растворителях (хлороформе, жидком диоксиде серы).

Адцукты S03 с третичными основаниями (например, пиридином) или циклическими эфирами (например, диоксаном) представляют собой селективные сульфирующие агенты, особенно пригодные для сульфирования ароматических соединений с повышенной я-электронной плотностью. Их реакционная способность снижается при уменьшении нуклеофильности растворителя. Обсудите различную реакционную способность S03 в нитробензоле, хлороформе и жидком S02.

В промышленности все большее значение приобретает сульфирование в газовой фазе смесью триоксида серы и воздуха.


438


Г Препаративная часть


Образование сульфонов — обычная побочная реакция при сульфировании, когда уже образовавшаяся сульфоновая кислота действует как сульфирующий агент (напишите схему реакции!). Этот побочный процесс можно исключить, если применять большой избыток серной кислоты (или олеума, или хлорсуль-фоновой кислоты). Высокие температуры способствуют этой реакции.

Серная кислота (в еще большей степени олеум) при повышенных температурах может окислять органические соединения (выделение S02!), приводя к обугливанию.

Сульфоновые кислоты, за исключением аминосульфоновых кислот (внутреннее солеобразование), хорошо растворимы в воде и представляют собой сильные кислоты. Они, как правило, растворимы и в избытке сульфирующего агента, поэтому выделение сульфоновых кислот часто встречает трудности. Во многих случаях натриевую соль сульфоновой кислоты высаливают из водных растворов хлоридом или сульфатом натрия:

ArS03H + NaCI   ^=^  ArS03Na + HCI       [Г.5.23]

Натриевые соли непосредственно используются для последующих реакций.

Бариевые и кальциевые соли сульфоновых кислот в противоположность сульфатам, как правило, растворимы в воде. Поэтому избыточную серную кислоту можно удалить в виде сульфата щелочноземельного металла. Из солей щелочноземельных металлов сульфоновую кислоту можно выделить в чистом виде с помощью ионообменных смол.

Проблему выделения можно также обойти, если в качестве сульфирующего агента применять хлорсульфоновую кислоту. При этом образуются сульфонил-хлориды, которые труднорастворимы и в воде гидролизуются медленнее, чем большинство ацилхлоридов:

АгН + CISO3H             ArS03H + HCI

[Г.5.24]ArS03H + CISO3H      ArS02CI + H2S04

Свободную сульфоновую кислоту легко получают из сульфонилхлорида гидролизом. Во многих случаях сульфонилхлориды даже удобнее, чем сульфоновые кислоты или их соли. Поэтому в лаборатории сульфохлорирование часто предпочитают сульфированию. Как видно из схемы [Г.5.24], на каждый моль арена необходимо не менее двух молей хлорсульфоновой кислоты. При сульфировании менее реакционноспособных соединений хлорсульфоновая кислота часто берется с большим избытком, чтобы подавить образование сульфонов. Иногда выходы зависят в значительной степени от чистоты хлорсульфоновой кислоты (см. часть Е). В отличие от большинства сульфоновых кислот, многие сульфо-хлориды можно перегонять.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы