Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

ArH + H2S04    =^   ArS03H + Н20 [Г.5.19]

Гидролиз сульфоновых кислот в зависимости от их устойчивости происходит под действием серной кислоты различной концентрации или даже воды, особенно при повышенной температуре.

Концентрированная азотная кислота также может вытеснять сульфогруппу («unco-замещение»). Таким путем можно получать нитросоединения. Метод имеет практическое значение в том случае, если соответствующее ароматическое соединение неустойчиво по отношению к азотной кислоте. Так, пикриновую кислоту (2,4,6-тринитрофенол) можно получить через устойчивую к окислению фенолдисульфоновую-2,4 кислоту:


„ -. /SO3H       02N

+ 2H2S04       f Y^     +3HN03

-2H20  l^^       -2H2S04,-H2O           ^^        [Г520]

SO3H  N02

В принципе этим же методом можно получать 2,4-динитронафтол-1 (желтый Марциуса)^и 2,4-динитронафт-1-ол-7-сульфоновую кислоту (нафтоловый желтый S).

Поскольку реакция сульфирования обратима, положение, в которое сульфогруппа вступает в ароматическое ядро, может зависеть от условий реакции. Так, при сульфировании нафталина при низких етмпературах (<80 °С, кинетически контролируемый процесс, см. разд. В,3.2) получают главным образом ос-нафталинсульфоновую кислоту. Однако при более высокой температуре (180 °С, термодинамически контролируемый процесс) равновесие [Г.5.21] так сильно сдвигается в сторону исходных веществ, что ос-кислота снова распадается на исходные компоненты. Поэтому здесь получается р-нафталин-сульфоновая кислота1, процесс образования которой в этих условиях необратим:

1 Последние данные указывают, что процесс идет не путем перегруппировки а-кислоты в р-изомер.


5. Замещение в ароматическом кольце


437


 


S03H


180 "С^ <80"С


Н    SC>f


+ SO,


180*С


[Г.5.21]


S03H


Обратимость реакции сульфирования можно использовать для защиты реак-ционноспособных положений ароматического кольца.

При сульфировании нужно подбирать активность сульфирующего агента в соответствии с реакционной способностью ароматического ядра. Серная кислота как наименее активное из распространенных сульфирующих средств может применяться только для сульфирования реакционноспособных соединений. В ходе сульфирования скорость реакции уменьшается в результате разбавления водой серной кислоты, образующейся в реакции, благодаря чему реакция приостанавливается. Чтобы сместить равновесие сульфирования как можно больше вправо, следует либо применять избыток серной кислоты (что, однако, может затруднить выделение продукта), либо удалять воду. В простейшем случае этого можно достигнуть азеотропной перегонкой (см. разд. А,2.3.5), для чего добавляют подходящий растворитель (хлороформ, лигроин) или избыток сульфируемого соединения. Ароматические амины сульфируют, нагревая сухие гидросульфаты (метод спекания) или длительно нагревая с серной кислотой:


о-


NH3® HSO®


H03S


NH2 + Н20


[Г.5.22]


Для сульфирования менее реакционноспособных соединений чаще всего применяют олеум. Реакции проводят с 5—30%-ными растворами олеума при различных температурах, что зависит от реакционной способности данного соединения и желательной степени сульфирования. Так, 10%-ный олеум сульфирует бензол при комнатной температуре до монокислоты, а при 200—250 °С — до л*-дисульфоновой кислоты.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы