Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


5. Замещение в ароматическом кольце


433


пы нитрогруппами (например, так поступают при получении пикриновой кислоты и нафтолового желтого S, см. разд. Г,5.1.4).

Нитрогруппа сильно понижает реакционную способность ароматического кольца по отношению к электрофильным заместителям, поэтому опасность вторичного нитрования существует только в случае очень реакционноспособных веществ.

Самой трудной частью препаративной работы обычно является разделение изомерной смеси, особенно орто- и яа/>а-изомеров, которые часто получаются в почти равных количествах. Для разделения используют вымораживание, перекристаллизацию, фракционную перегонку, перегонку с водяным паром (например, о-нитрофенолы в противоположность л-нитрофенолам перегоняют с водяным паром). Часто эти методы приходится комбинировать.

В общей методике приведены только такие примеры, когда получается только один изомер или легкоразделяемые смеси изомеров.

СП)    Общая методика нитрования ароматических соединений (табл. Г.5.16)

Ш Внимание! При работе с азотной и серной кислотами необходимо соблюдать Щ меры предосторожности (защитные очки, тяга!) (см. также часть Е). Ди- и поли-Щ      нитросоединения перегонять нельзя, так как при этом возможны взрывы.

Для приготовления нитрующей смеси к азотной кислоте медленно при охлаждении ледяной водой и перемешивании или встряхивании приливают серную кислоту.

Состав нитрующей смеси определяется реакционной способностью нитруемого вещества. На 0,1 моль ароматического соединения берут:

Вариант А (для инертных соединений): 10 мл (0,23 моль) 100%-ной азотной кислоты (d = 1,5) и 14 мл концентрированной серной кислоты.

Вариант Б (для соединений средней реакционной способности): 10 мл (0,15 моль) концентрированной азотной кислоты (68%-ной, d= 1,41) и 12 мл концентрированной серной кислоты.

Вариант В (дляреакционноспособных аренов): 33 мл (0,3 моль) 40%-ной азотной кислоты.

В трехгорлую колбу на 250 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и внутренним термометром (прибор не должен быть герметичным!) помещают 0,1 моль ароматического соединения. Затем медленно при хорошем перемешивании и охлаждении (баня со льдом) из капельной воронки добавляют нитрующую смесь, предварительно охлажденную по меньшей мере до 10 °С; температура должна поддерживаться в интервале 5—10 °С. При нитровании реакционноспособных соединений (вариант В) по окончании добавления азотной кислоты перемешивание при комнатной температуре продолжают еще 30 мин, в других случаях (варианты А и Б) 2—3 ч.

После этого реакционную смесь осторожно выливают примерно в 300 мл ледяной воды и хорошо перемешивают. Твердые продукты нитрования отфильтровывают, тщательно промывают водой и очищают (обычно перекристаллизацией). Жидкие нитросоединения отделяют при помощи делительной воронки, водный раствор экстрагируют один раз эфиром, объединенные органические фракции промывают водой, раствором гидрокарбоната натрия до нейтральной реакции и еще раз водой, сушат хлоридом кальция и перегоняют.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы