Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Несчастные случаи при нитровании ацетилнитратом: Chem. Tech., 1955, 7, 121; Angew. Chem., 1955, 67, 157; Nachr. Chem. Techn., 1963, 299; Chem. Labor. Betrieb, 1966, 346.

Применение тетрафторбората нитрония описано в работах: Olah G., Kuhn S., Mlinko A. J. Chem. Soc, 1956, 4257; Kuhn S. J., Olah G. A. J. Am. Chem. Soc, 1961, 83, 4564; Olah G. A., Lin H. С Synthesis, 1974, 444; Физер Л., Физер М. Реагенты для органического синтеза. — М. Мир, 1970, Т. II, С. 463; 1971, Т. V, С. 336; 1978, Т. VII, С. 390.


432      Г Препаративная часть

HO-N02, 02N-0-N02, RCO-O-NO2   , Nof BF,f и др.        [Г.5.12]

Склонность к образованию нитроний-катиона увеличивается с повышением элеткроотрицательности заместителя, связанного с нитрофуппой.

Гидроксильная группа как таковая отщепляться не может (см. схему [Г.2.3]), поэтому нитроний-катион из азотной кислоты образуется только в кислой среде:

moe     ffi тое  о

Н   +HO-N       ^=^     H20-N            ^=^     Н20 +    N        [Г.5.13]

0          0          О

В простейшем случае азотная кислота может протонироваться сама (авто-протолиз):

HON02 + HONO2   ^=^    H20-N02 +  0-N02         1Г.5.14]

Однако равновесие сильно смещено влево, так что одна азотная кислота — слабый нитрующий агент. При добавлении концентрированной серной кислоты концентрация катиона N02® сильно возрастает:

HN03 + 2H2S04   =^    N02®+ H30®+ 2 HS04®    [Г.5.15]

Нитрующее действие смеси азотной и серной кислот (нитрующей смеси) поэтому намного сильнее, чем чистой азотной кислоты. Еще большего повышения реакционной способности можно достигнуть, применяя дымящую азотную кислоту и олеум. Другие известные нитрующие средства не имеют столь общего значения. (Напишите в общем виде уравнение реакции нитрования!)

На практике нужно согласовывать активность нитрующего средства с реакционной способностью ароматического соединения. Фенолы и простые эфиры фенолов нитруются уже разбавленной азотной кислотой, в то время как нитрование бензальдегида, бензойной кислоты, нитробензола и т. д. требует смеси дымящей азотной и серной кислот (почему?). л*-Динитробензол с трудом нитруется даже смесью дымящей азотной и серной кислот (5 сут, ПО °С, выход 45%). Напротив, нитрование л*-динитробензола тетрафторборатом нитрония NO24" BF.C в среде фторсульфоновой кислоты через 3 ч дает 61% 1,3,5-тринитробензола.

При нитровании наиболее распространенной побочной реакцией является окисление. Ему благоприятствует повышение температуры реакции. Процесс окисления обнаруживается по выделению оксидов азота. Например, амины вследствие их легкой окисляемости можно нитровать либо в виде их ацетильных производных, либо в очень концентрированном сернокислом растворе. В последнем случае получают главным образом мета-томер (почему?). Альдегиды, алкиларилкетоны и в меньшей степени алкилбензолы при нитровании также в известной степени подвергаются окислению. По этой причине фенолы можно сравнительно гладко нитровать только в разбавленной азотной кислоте. Причем продуктами являются мононитросоединения. Прямое нитрование фенолов до полинитросоединений таким путем невозможно. В этом случае применяют обходной путь: сначала соединение сульфонируют, а затем замещают сульфогруп-


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы