Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

по скромной стоимости авиаперевозки грузов

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Бензол как незаряженную конъюгированную систему с шестью л-электронами рассматривают как прототип ароматических соединений. Группа бициклических систем и циклов с гетероатомами (кислорода, азота, серы и др.) также обладает типичными «ароматическими» свойствами. Примерами могут служить фуран, тиофен, пиррол, пиридин, катион пирилия, соответствующие бензопроизводные, нафталин и азулен.

5.1.   ЭЛЕКТРОФИЛЬНОЕ АРОМАТИЧЕСКОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ

Электрофильное замещение в ароматическом кольце состоит, как правило, в замене ароматически связанного атома водорода электрофильным агентом. Важнейшие реакции этого вида указаны в табл. Г.5.2.

5.1.1. МЕХАНИЗМ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО АРОМАТИЧЕСКОГО ЗАМЕЩЕНИЯ

Как правило, электрофильные агенты, перечисленные в табл. Г.5.2, предварительно при помощи подходящего реагента или катализатора (кислоты или кислоты Льюиса) переводят в положительно заряженную реакционноспособную форму, например:


426


Г Препаративная часть


Таблица Г.5.2. Электрофильное замещение в ароматическом кольце

 

 

 

 

 

Схема

 

Тип реакции

АгН  +   HN03 —► ArN02  + H20

 

Нитрование

ArH   +   H2S04 =s=^ ArS03H + Н20

 

Сульфирование

АгН  +   С12      —► ArCl + НС1

 

Галогенирование (хлорирование)

АгН  +   (SCN)2         ArSCN   +   HSCN

 

Родаиирование

ArH   +   R-Cl ^ ArR   +  HCl

 

Алкилированне   по Фриделю—Крафтсу

ArH   +   k-C=0   ^+ ArC=0 + HCl CI                      R

 

Ацилирование   по Фриделю—Крафтсу

--      AICI3,CuCI       .    .     n

ArH   +   CO        ^C|   »   ArC=0

H ArH  +  HCN + HCl  -^*   ArCH=NH2Cl

 

Синтез    Гаттерма-иа — Коха

 

Синтез Гаттермана

гдцролиз^ ДгС_0

1 H

ArH  +   RCN + HCl   -^* ArC=NH7Cl

1        г

 

 

 

Синтез     Губеиа — Геша

R Гадролиз> ArCOR

ArH     СбН>   C(°   ^  ArC=0 + HS

си/      хн               Т

/С6Н5

Чн3

Синтез Вильсмейера

ArH  +   H2C=0            ArCH2OH

 

Гидроксиметилиро-вание

ArH +   H2C=0 + HNR2 —► Ar-CH2-NR2 +

н2о

Аминометилирова-ние    (см.   реакция Манниха; разд. Г.7.2.1.5)

ArH  +   H2C=0  +  HCl         ► ArCH2Cl + H20

OH1ArH  +   R-C=0  ► Ar-CH-R

 

Хлорметилирова-ние (реакция Блана)

Реакции  с   альдегидами   или   кето-

I H

 

нами

ArH +   C02   *   ArCOOH

 

Синтез     Кольбе — Шмитта

ArH  +  HN02             ► ArNO + H20

 

Нитрозирование

ArH   +   Ar'-NsN   Cle          »• Ar-N=N-Ar' +

HCl

Азосочетание    (см. разд. Г ,8.3.3)

Aril      i      1 In Y                ь     ArllnV    +     MY

ой

Металлнроваиие (меркурирование)

лгп   +   "9*2              мгпдл   т    пл

Х- остаток органической или неорганическ кислоты


5. Замещение в ароматическом кольце


427


©         ©"        ©

Н   + НО -N       ^=    Н20 + NOz

0          [Г.5.3]

CI—CI + AICI3    ===^    CI--CI-—А1С13

Для электрофильного ароматического замещения доказан следующий механизм:

о-комплекс

f^pH^~7^lB                -    fY     + нв®           [Г.5.46]

В ходе кислотно-основной реакции арен присоединяет электрофильный агент (катион Y® на схеме [Г.5.4а]), образуя о-комплекс (бензениевый ион)1. В некоторых случаях его можно обнаружить с помощью ИК-спектроскопии или лучше ЯМ Р.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы