Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

New York, 1971. Transition Metals for Organic Synthesis. Beller M., Bolm С (eds.) Bd. 1+2 — Wiley-VCH,

Weinheim, 1998. TsujiJ. Fortschr. Chem. Forsch. 1972, 28, 41-84; Adv. Org. Chem. 1969, 6, 109-255.

Гидрирование олефинов, ацетиленов и ароматических соединений. Общие сведения о катализаторах и аппаратуре

Bogoslowski В. М., Kasakova S. S. Skelettkatalysatoren in organischen Chemie. — Deutscher

Verlag derWissenschaften, Berlin, 1960. Caine D. Org. React. 1976, 23, 1—258 (восстановление С=С-связей в а,р-ненасыщенных

карбонильных соединениях). Gntndmann С. In: Neuere Methoden. Bd. 1, 1944, S. 117-136. Komarewsky V. I., Riesz С. H.,  Morritz F. L. In: Technique of Organic Chemistry.

A. Weissberger(ed.). - Interscience, New York, 1965. Bd. 4/2, 1965, S. 1-164. Rylander P. N. Catalytic Hydrogenation over Platinum Metals. — Academic Press,

New York, 1967. Rylander P. N. Hydrogenation Methods. —Academic Press, London 1985. Schiller G. In: Houben-Weyl. Bd. 4/2,1955, S. 248-303. SchrdterR. In: Neure Methoden. Bd. 1. 1944, S. 75-116. WimmerK. In: Houben-Weyl. Bd. 4/2, 1955, S. 143-152, 163-192.

5.  ЗАМЕЩЕНИЕ В АРОМАТИЧЕСКОМ КОЛЬЦЕ

Ароматические соединения (например, бензол, нафталин) имеют плоскую или почти плоскую систему сопряженных двойных связей и, подобно олефинам, обладают основными свойствами (см. разд. Г,4.1.1). В связи с этим они реагируют, как и олефины, прежде всего с электрофильными соединениями, но в отличие от олефинов в данном случае происходит замещение атома водорода с сохранением в конечном продукте ароматической системы.

Если основность ароматических соединений из-за влияния групп с сильными —/- и —Л/-эффектами сильно понижена, то возможен также нуклеофильный обмен заместителей. Этот тип реакций, однако, менее распространен.


5. Замещение в ароматическом кольце      425

                       


\    /

\   /

Г          С-С     \.^С     ^          Я = Сч


;е;

i           и          ш

Рис. Г.5.1. Углеродные кольца с ароматическими свойствами.

Такие заместители, как галогены, в особенности иод, а также другие легко уходящие группы, например диазогруппа, легко замещаются в присутствии катализаторов — переходных металлов.

Ранее реакции замещения считались характерным критерием ароматичности структуры соединения. Однако позже оказалось, что чем стабильнее система кратных сопряженных связей соединения (включая ионогенные структуры), тем менее вероятно, что реакции замещения для них будут доминировать, но могут и вообще не иметь места (см., например, разд. Г,5.1 — реакции 9,10-присоединения у антрацена).

В настоящее время для характеристики ароматичности структуры используют прежде всего физические свойства, например энергию стабилизации, определяемую термохимическим способом, выравнивание длин связей в сопряженных системах и появление кольцевых токов, регистрируемых с помощью спектроскопии ЯМР (см. разд. А,3.5.3).

Что касается моноциклических соединений, то на основании простого квантовохимичес-кого анализа критерием ароматичности можно считать наличие (An + 2) 71-электронов (п = О, 1, 2, ...) (правило Хюккеля), которые делокализованы по всему кольцу. Такая делокализация возможна только тогда, когда соединение имеет плоское строение. Судя по этому критерию, циклопропенил-катион I, циклопентадиенил-анион II и циклогептатриенил-катион IV (ион тропилия) являются ароматическими системами (см. рис. Г.5.1).


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы