Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Самая подробная информация крановые буксы на сайте.

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

ф ■ р#$    -Ш - Щ    ;ф; - ;ib;

Бицикло 14,4,0] дети            Бицикло [3,2,J J октан          Бицикло 12,2,2} оюпен-2

°           Получают, перегоняя при нормальном давлении «дициклопентадиен».

в          Перегоняют над небольшим количеством натрия.

После  прибавления  небольшого  количества  гидрохинона   перегоняют,  добавив  в приемник    также   около    1%    гидрохинона,   который предотвращает полимеризацию.


4. Присоединение к неактивированным кратным углерод-углеродным связям          403

Аддукты на основе олефиновых диенофилов могут быть ароматизованы при отщеплении воды. Из оксазолов таким же путем можно получить пиридины.

Из оксазола и циклическиго ацеталя бутен-2-диола-1,4 такие реакции применяют в техническом синтезе пиридоксина (витамин Вб), например [Г.7.536]:


OEt

н3с

EtOH PrGHO

н3с

О +

и

н3с

OEt

 


н3с


OEt

он


°х

о     х сн2он

СН2ОН


-Н20


[Г.4.101]


4.5.   ПРИСОЕДИНЕНИЕ, КАТАЛИЗИРУЕМОЕ МЕТАЛЛАМИ И КОМПЛЕКСАМИ МЕТАЛЛОВ


4.5.1. РЕАКЦИИ ОЛЕФИНОВ И АЛКИНОВ В УСЛОВИЯХ ГОМОГЕННОГО КАТАЛИЗА

Катализ металлоорганическими комплексами позволяет осуществлять с оле-финами и алкинами особые реакции создания связей С—С и С—Н, которые из-за больших энергий активации без катализаторов реализовать, как правило, не удается.

Существенной предпосылкой для катализа металлоорганическими комплексами является активация ненасыщенного субстрата за счет образования координационной связи с центральным атомом комплекса переходного металла. При этом прежде всего образуется п-комплекс. Олефины образуют подобные п-комплексы с солями и комплексами многих переходных металлов [например, Fe, Co, Ni, Pd(II), Pt(II), Cu(I), Ag(I)].

По модели ЛКАО-МО координационная связь состоит из п-акцепторной доли взаимодействия незанятой атомной орбитали металла с занятой п-ВЗМО олефина, а также п-донорной доли взаимодействия между занятой атомной орбиталью центрального атома и НСМО (п*-орбиталью) олефина (рис. Г.4.102). Если преобладает п-акцепторная доля связи, то становится возможной нуклеофильная атака, в случае свободного олефина неосуществимая.

> 

11*

м

#0%

Рис. Г.4.102. Образование

связей в олефиновых комплексах

переходных металлов.

Реакционную способность олефина и направление реакции определяет распределение электронной плотности в п-комплек-се. Это распределение зависит от типа и заряда переходного металла и от природы лигандов. Часто собственно катализатор возникает первым во время так называемой «стадии формирования» в реакционной смеси (см. схему [Г.4.115]).


404


Г Препаративная часть


В результате важнейших реакций олефинов, катализируемых комплексами переходных металлов, получаются замещенные олефины или продукты присоединения к олефинам. Эти процессы осуществляются в виде сложной последовательности реакций, для которой характерен ряд типичных элементарных актов.

При синтезе замещенных олефинов связанная в я-комплексе молекула олефина прежде всего формально внедряется между металлом и одним из лиган-дов; при этом лиганд нуклеофильно присоединяется к р-положению олефина. Подобное нуклеофильное присоединение лиганда {реакция внедрения) — важный элементарный акт при катализе комплексами металлов:


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы