Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

http://buysell.com.ua/ доска объявлений всей украины.

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


4. Присоединение к неактивированным кратным углерод-углеродным связям          395


1 ч при комнатной температуре и еще 5 ч при 50 °С. Охлажденную смесь выливают в 500 мл воды, органический слой отделяют, водный встряхивают со 100 мл хлороформа. Соединенные органические фазы сушат сульфатом натрия, растворитель упаривают в вакууме, остаток перегоняют, а твердые продукты реакции перекристаллизовывают.

1,1-Дихлор-транс-2,3-дифенилциклопропан из /иранс-стильбена и дихлоркар-бена в условиях межфазного катализа: Dehmlow E. V., Schdnfeld J. Lieb. Ann. Chem., 1971,744,42.

В качестве источника для генерации карбена следует также учитывать а-эли-минирование галогеналканов (разд. Г,3.3), а также другие реакции образования карбенов, такие как разложение алифатических диазосоединений (разд. Г,8.4.2 и Г.9.1.1.3). Если эти соединения разлагаются в присутствии катализаторов на основе переходных металлов (оптически активные Си-, Rh-соли) промежуточно возникают не свободные карбены, а металл-карбеновые комплексы [4.120], которые реагируют с олефинами с образованием циклопропанов.

Из 2,5-диметилгексадиена-2,4 и диазоуксусного эфира таким путем можно также и в промышленности получить этиловый эфир хризантемовой кислоты:

[Г.4.83]

COOEt    + N5

+ N2CHCOOEt  

Эфиры хризантемовой кислоты и структурно подобных кислот выделены из пиретрума, одного из природных веществ, из которого получены различные производные хризантемовой кислоты с инсектицидным действием. Получены и синтетические продукты, так называемые пиретроиды, которые применяются в качестве инсектицидов.

Этиловый эфир экзо-трицикло(3.3.1.02'4)октан-3-анти-карбоновой кислоты из норборнена и диазоуксусного эфира в присутствии CuCN: Sauers R. R., SonnettP. E. Tetrahedron, 1964, 20, 1029.

Этиловый эфир 2,3-диметилциклопропанкарбоновой кислоты из бутена-2 и диазоуксусного эфира в присутствии CuOS02CF3: Salomon R. G., Kochi J. K. J. Am. Chem. Soc. 1973, 95, 3300.

Этиловый эфир 2-ацетоксициклопропанкарбоновой кислоты из винилацетата и диазоуксусного эфира в присутствии Ш^ОСОСНз)-»: Anciaux A. J., Hubert A. J., Noels A. F., PetiniotN., Teyssie P. J. Org. Chem. 1980, 45, 695.

Соединения, которые реагируют с олефинами с образованием циклопропанов без генерации промежуточных свободных карбенов, называются карбенои-дами. К ним принадлежат также так называемые реагенты Симмонса — Смита, например дииодметан и цинк-медная пара (из цинковой пыли и Cu2Cl2, CuS04 или Си(ОАс)г), которые при сын-присоединении олефинов стереоспецифичес-ки образуют соответствующие циклопропаны. Активно реагирующими агентами являются цинкорганические соединения, которые входят в уравнение равновесия Шленка [Г.7.195]:

2ICH2Znl  :==^ (ICH2)2Zn + Znl2   [Г.4.84]


396


Г Препаративная часть


 


V

С

II

с.


+ Н2С


Znl

I


-С.       Znl

i::CH2-   :-С    -I


Осн2 + Zni2


[Г.4.85]


По другому варианту можно использовать взаимодействие диэтилцинка с СН2Ь или другими дигалогенидами.

Бицикло[4.1.0]гептан (норкаран) из циклогексена и дииодметана в присутствии Zn/CuCl: Ramon R. J, Harrison I. T. J. Org. Chem. 1970, 35, 2057.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы