Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Не все олефины одинаково склонны к радикальной полимеризации. Наиболее легко этот процесс происходит с соединениями, заместителями в которых стабилизируют радикалы, возникающие во время роста, например винильные, ариль-ные и карбонильные группы (см. разд. Г, 1.1). Обрыв цепи происходит путем дис-пропорционирования (а) или рекомбинации (димеризации) (б) макрорадикалов:


(а)

[Г.4.71]

(б)

R R R Поэтому радикальная цепь вообще обрывается. Обрыв цепи может также происходить в результате переноса радикальной функции на другую молекулу (растворитель; образовавшуюся макромолекулу; другие добавленные вещества, способные к образованию радикалов, например, регуляторы полимеризации). При этом растущий полимер становится «мертвым», а вновь образовавшийся радикал может служить началом новой цепи.

Подобные реакции переноса цепи специально используют при теломериза-ции. При направленной полимеризации, подбирая подходящие условия реакции (например, концентрацию), можно получить теломеры, т. е. полимеры с


390      Г Препаративная часть

небольшой степенью полимеризации, несущие определенные концевые группы. Из-за сравнительно малой молекулярной массы концевые группы определяют свойства теломеров в большей степени, чем в случае высокомолекулярных соединений. В качестве соединений, образующих концевые группы, используют тетрахлоруглерод, хлороформ, причем указанная выше промежуточная степень теломеризации обусловливается подходящей (сравнительно высокой) концентрацией этих веществ, например:

Иницирование цепи:            R'OOR'           -   2 R'O-

Рост цепи:

R'O-   +   H2C=CHR              -    R'OCH2CHR

R'OCH2CHR   +   n H2C=CHR        -   R'OCh^ChHCh^CHJ^CHzCH      [Г.4.72]

R         R         R

Преренос цепи:

R'OCH2CHCH2CH  + CCI4               R'OCH2CHCH2CHCI  + -CCI3

R          R         R         R

Рост цепи:      CI3C-   +   H2C=CHR                CI3CCH2CHR

Участвующие в теломеризации соединения называют таксогеном (мономер) и телогеном (например, ССЦ, HSiCb, ROH, HC1).

Ф

 Полимеризация полистирола (полимеризация в растворе). В пробирке с холодильником растворяют 2 г стирола (свежеперегнанного над небольшим количеством серы) в 10 мл ксилола, добавляют 50 мг бензоилпероксида и нагревают 2 ч на водяной бане примерно при 80 °С. При перемешивании выливают раствор в 100 мл метанола, налитого в ступку. Выпавший продукт хорошо растирают в ступке для удаления мономера и ксилола. Через 2 ч полимер отфильтровывают, промывают метанолом и сушат в вакуум-эксикаторе.

Полимеризация стирола в суспензии и эмульсионная сополимеризация стирола и изопрена: Sorenson W. R. J. Chem. Educ, 1965, 42, 8.

Сополимеризация диметилфумарата и винилацетата: Abell P. J. In: Kochi J. К., Free Radicals. — John Wiley & Sons, New York, 1973, Vol. 2, p. 96.

Радикальная полимеризация винильных соединений является важнейшим методом получения пластмасс, синтетических волокон и искусственного каучука.

Большую часть применяемых в настоящее время полимеров получают из смесей мономеров. Причем последние могут располагаться в полимерной молекуле в порядке регулярного или нерегулярного чередования или блоками (см. табл. Г.4.73).


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы