Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

https://www.mama-fest.com Что делать если ребенок просыпается ночью почему ребенок.

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

R'—N=N-R'                -    2R'-   + N2

[Г.4.62]R'-   + H-SnBu3         -   R'—Н    +   -SnBu3

три следующие стадии развития цепи:

R-X    +   -SnBu3            R-   + X-SnBu3

R-   +   H2C=CH-Z        R-CH2-CH-Z          [Г.4.63]

R-CH2-CH-Z    + H-SnBu3        R-CH2-CH2—Z    +   -SnBu3

В результате реакция [Г. 4.61] сводится к присоединению R—Н к олефину. Таким образом можно в мягких условиях реакции осуществить радикальное образование С—С-связи, что делает доступным большое число соединений (Z = CN, COR, COOR, OR, арил и т. д.).

1-Дезокси-2,Ъ,А,6-тетра-0-ацетил-\-{\-цианэтил)-а-ХУ- глюкопираноза: GieseB., DupuisJ., NixM. Org. Synth. 1987, 65, 236-242.

Аналогичное присоединение протекает и с ртутьорганическими гидридами:

R-Hg-H   +    С=С           R-C-C-H +  На      [Г.4.64]

/       \   М

Ртутьорганический гидрид RHgH можно получать in situ при действии гидридов металлов

на ртутьорганические соединения, и реакция проходит спонтанно, так как связь R—Hg очень

слабая (см. табл. Г. 1.4):

ЫаВНд                   спонтанно          гр л £<;i

RHgX             ~    RHgH         R-      11.4.05J

Далее R- реагируют с олефинами по следующему радикально-цепному механизму:

R-   +   H2C=CH-Z        R-CH2-CH-Z

[Г.4.661R-CH2-CH-Z    + H-HgR          R-CH2-CH2-Z   +   -HgR l           J

R-Hg-  R- + Hg

Ртутьорганические соединения RHgX можно получить по реакции Гриньяра из RX и гало-генида ртути:

RX   J*L  RMgX   ^^   RHgX           [ГА67]

- MgA2

или из олефина и органоборана (см. гидроборирование, разд. Г.4.1.8) и ацетата ртути:

\

\        /         /                      II/     +Hg(OCOCH3)2     I     I    rr/i^Qi

С=С         Н-С-С-В    5^-     Н-С-С-НдОСОСН3        [Г.4.68]

/       \   I     I      \         II

Присоединенный остаток R возникает из алкилгалогенида и олефина, которые таким образом могут быть соединены с субстратным олефином НгС=СН2. Поэтому реакция является многоплановой для синтеза с образованием С—С-связи.

Названные реакции можно также использовать для внутримолекулярного присоединения и затем циклизации:


4. Присоединение к неактивированным кратным углерод-углеродным связям          389


X


[Г.4.69]


Таким образом получают циклопентильные и циклогексильные соединения на основе гексен-5-ил-1- и гептен-6-ил-1-соединений RX. Напишите эти реакции!

Радикальная полимеризация. Углеводородный радикал, образовавшийся на первой стадии радикального присоединения согласно схеме [Г.4.70а], может реагировать со следующей молекулой олефина (б). Таким образом реакция может продолжаться дальше (реакция роста) и приводить к цепочечным полимерам (в):

[Г.4.70а]


^R

(б)


R       R


+ ^R

(s)


R        R        R


и т.д.


[Г.4.70б,в]


При радикальном присоединении полимеризация является нежелательным побочным процессом, тогда как целенаправленная радикальная полимеризация приводит к ценным промышленным полимерам.

С понижением температуры, уменьшением концентрации исходных радикалов и повышением концентрации мономера растет величина соответствующей макромолекулы. Средняя молекулярная масса достигает 107.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы