Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

В гомолитических условиях, обусловливающих образование радикалов, даже хлор присоединяется к бензолу, причем возникает смесь стереоизомерных гек-сахлорциклогексанов (в каких условиях можно подавить всегда заметно протекающую при этом конкурентную реакцию замещения; см. разд. ГД1.5?); в смеси содержится около 15% у-изомера — важного инсектицида (гаммексан, у-ГХЦГ, гексахлоран).

Присоединение галогенов к ацетиленам также, вероятно, протекает по радикальному механизму. На основании соображений, приведенных во введении к разд. Г,4, электрофильное присоединение в данном случае затруднено.

Необходимо отметить, что описанное выше радикальное присоединение

протекает против правила Марковникова. Это и понятно, так как один из двух

радикалов, которые могут образоваться на первой стадии, например радикал I в

реакции

^R-CH-CH2-Br     (I)

R-CH = CH2   +   Br-

^ R-CH-CH2  (II)       [Г.4.59]

Br обладает меньшей энергией, чем радикал II, по причинам, указанным в разд. Г, 1.

Также возможно, что радикальное присоединение бромоводорода к олефинам в присутствии пероксидов протекает против правила Марковникова (пероксидный эффект).

Если реагент может присоединяться и по ионному, и по радикальному механизму, то направление реакции зависит от условий. Так, в присутствии кислоты Льюиса, например А1Вг3, пероксидный эффект при присоединении НВг подавляется и реакция идет по ионному механизму в соответствии с правилом Марковникова.


386


Г Препаративная часть


(ГП)   Общая методика радикального присоединения к олефинам (табл. Г.4.60)

I

      Внимание] Защищать глаза при работе с погружной лампой опасного УФ-излу-чения. Соблюдать правила безопасности для соседнего рабочего места!

С целью предотвращения образования теломеров (см. [Г.4.72]) олефин берут в недостатке. Выход рассчитывают на вступивший в реакцию олефин.

Прибор состоит из трехгорлой колбы, снабженной газоподводящей трубкой, по которой газ поступает непосредственно в реакционную смесь, эффективным обратным холодильником и внутренним термометром. При реакциях, инициируемых фотохимически, необходимо также иметь охлаждаемую (!) погружную ртутную лампу1. Вступающие в реакцию олефины в ходе реакции находятся в газообразном состоянии, присоединение проводят в атмосфере азота (в прибор медленно пропускают ток свободного от кислорода азота)2.

Для достижения высоких выходов совершенно необходимо точно поддерживать указанную температуру. Если заданный температурный интервал узок, пользуются металлической баней с реле и контактным термометром (см. разд. А, 1.7.1) или еще лучше термостатом.

Реакционную смесь перегоняют в вакууме, используя 40-сантиметровую колонку Вигре. После фракционирования получают фракции исходных соединений и продукта присоединения (остаток после перегонки обычно состоит из полимеров и теломеров; см. [Г.4.72]).

Если продукт перегоняется в широком интервале температур, то перегонку проводят на 60-сантиметровой колонке Вигре. Если же продукт во время проведения реакции выпадает в осадок, реакционную смесь оставляют на ночь в холодильнике, образовавшийся продукт отсасывают и перекристаллизовывают.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы