Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Таблица Г.4.53. Присоединение аминов к ацетилендикарбоновым эфирам

 

Продукт реакции

Исходное

Т. кип.  

nn20

Выход,

 

вещество3

(мм рт. ст.)

D

%

Диметиловый   эфир   амиио-

Аммиак, М

62(0,7);

1,5106

80

фумаровой кислоты6

 

т. пл. 30

 

 

Диэтиловый эфир  аминофу-

Аммиак, Э

136 (16)

1,4928

75

маровой кислоты

 

 

 

 

Диэтиловый  эфир  N-метил-

Метиламин, Э

140(18)

1,5130

90

амииофумаровой кислоты

 

 

 

 

Диэтиловый эфир N-бензил-

Беизиламни, Э

154 (0,7)

1,5568

80

амннофумаровой кислоты

 

 

 

 

Диэтиловый  эфир   анилиио-

Анилни, М

132 (0,2)

1,5820

90

фумаровой кислоты

 

 

 

 

Диметиловый   эфир   N-rper-

трет-Бутиламнн, М

85 (0,3)

1,4880

85

бутиламннофумаровой    кис-

 

 

 

 

лоты

 

 

 

70

Диметиловый эфир N.N-дн-

Диметиламин, М

Т. пл. 83

 

 

метнламииомалеииовой   кис-

 

(метанол)

 

 

лоты»

 

 

 

 

а          М — диметиловый эфир ацетилендикарбоновой кислоты, Э — диэтиловый эфир аце-

тилеидикарбоиовой кислоты.

Сначала  образуется преимущественно диметиловый эфир  амииомалеииовой кислоты  (£-форма),  т.  пл. 92°С(эфир);  при  перегонке ои  переходит в   (ZJ-форму.

в        После отгоики эфира продукт очищают перекристаллизацией.

(ГП)    Общая методика присоединения аминов к эфирам ацетилендикарбоновых кислот (табл. Г.4.53)

1 Внимание1. Эфиры ацетилендикарбоновых кислот обладают слезоточивым Щ      действи ем! Работать под тя гой!

Реакцию проводят в 250-мл трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, внутренним термометром, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой. В колбу помещают раствор 0,11 моль безводного амина (высушенного над гидроксидом калия) в 100 мл сухого эфира и при энергичном перемешивании по каплям прибавляют раствор 0,1 моль ацетилендикарбонового эфира в 50 мл сухого эфира. Скорость прибавления регулируют так, чтобы температура не поднималась выше 15—20 °С (в нужных случаях применяют наружное охлаждение ледяной водой). Газообразные амины после сушки (см. часть Е, аммиак) в небольшом избытке медленно вводят в эфирный раствор ацетилендикарбонового эфира при охлаждении (температура реакционной смеси 15—20 °С). Смесь оставляют на 5 ч при комнатной температуре, эфир отгоняют, остаток фракционируют в вакууме.

4.3. РЕАКЦИИ РАДИКАЛЬНОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ И ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

Кратные углерод-углеродные связи могут присоединять также и радикалы. Подобно радикальному замещению (см. разд. Г, 1), радикальное присоединение имеет цепной характер. Инициирующий радикал R>, возникший в результате фотолиза или термолиза, реагирует прежде всего с аддендом X—Y:


R'- + Y-X


R-Y   +  Х-


[Г.4.54]


384      Г Препаративная часть

Оразовавшийся Х-радикал присоединяется к олефину. При этом возникает Р-замещенный алкильный радикал, который реагирует на второй стадии роста цепи с X—Y с переносом Y-радикала (проверить!)


I      /

х-с-с-

I  \

[Г.4.55а]

X

\      / +   с=с

/   \

[Г.4.556]

I  /

X-C-C-Y   + Х-

Х-С-С■   + Y-X

I      \


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы